结构化学试卷347-1

姓名　　　　学号　　　　　班级　　　　专业　　　　得分　　  

(me=9.1095310-31kg,               h=6.6261810-34J.s-1)

一．填空题

1．根据德布罗意波的合理解释，物质波是一种　　　　　　　　　；最能反映出微观粒子具有波粒二象性的表达式为　　　　　　　   

2．不考虑相对论时描述微观粒子运动的定态薛定谔方程为：

３．能用来描述微观粒子运动的波函数必须满足的三个条件是：

１）　　　　　　   ２）　　　　　　  ３）　　　　　　　　，

这些条件称为波函数的合格条件或品优条件。

４．|Ψ|２的物理意义是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。

５．用变分法处理H2+时得到了三个积分值：Haa、Hab、Sab

其中Haa称为        ；Hab称为           ；Sab称为         ；

可近似表示H2+结合能De的积分是           。

6．由原子轨道有效地组成分子轨道时，必须满足的成键三原则分别是：

   1）                ；2）               ；3）               。

7．判断一种简正振动模式是否是红外活性的根据是                 

               。对含N个原子的非线性分子，其简正模式的数目有         ，一般可分为           和         两种振动类型。

8．若晶胞参数a=b=c,===90 则属于          晶系，

   若a=bc,==90，=120 则属于              晶系。

二．选择题

1．在一维势箱中运动的一个粒子的波函数为

           a为势箱宽度

   问n取何值时，在区间（0，a/4）发现粒子的几率最大？（    ）

       A．  1    B. 2   C. 3    D. 7     E.

2．由多电子原子体系薛定谔方程中Hamilton算符

          形式转化为

     形式，其过程采取了哪些近似？（    ）

a．波恩-奥本海默近似；b单电子近似； c.零级近似；d.中心 

 力场近似；e.自恰场近似

A.a; B. bd; C. bcd; D. ad; E.abcd

3. 已知动量算符，则等于（    ）

  A．    B.    C.   D. 

4．下列简述正确的是 （     ）

   A）氢原子所有状态在核处的为零；

   B）氢原子的基态径向分布函数在原子核处最大；

   C）量子数n的最小允许值为零；

   D）一个电子的自旋量子数S在z轴分量可能值为1/2

5．对于等性S-P杂化，满足SPSP2SP3递变规律的是（     ）

   A）杂化轨道的成键能力；

   B）杂化轨道间的夹角；

   C）杂化轨道中的S轨道成分；

   D）杂化原子的电负性。

6．下列哪个分子的构型为T形 （     ）

A）NF3    B）BrF3    C）BF3   D）SO3     F）H3+O

7．根据姜-泰勒效应，可推测出下列配离子中最易变形的是（     ）

   A)[Fe(CN)6]4-; B)[Ni(H2O)6]2+; C)[CuCl4]2-; D) [CuCl6]4-

8．能依次递减的是（     ）

  A) [CrCl6]3-, [Cr(NH3)6]3+, [Cr(CN)6]3-

  B) [Cr(CN)6]3- , [Cr(NH3)6]3+, [CrCl6]3-

  C) [Cr(CN)6]3- ,[CrCl6]3-, [Cr(NH3)6]3+ 

  D) [Cr(NH3)6]3+, [CrCl6]3-,  [Cr(CN)6]3-

9. 下列说法正确的是（    ）

   A）在H2+基态中，在原子核上出现电子的几率最大；

   B）在同核双原子分子中，两个2pAO线性组合只产生MO；

   C）在同核双原子分子中，所有中心反对称的分子轨道都是反键的；

   D）H2基态的自旋量子数为零；

   E）H2+基态的自旋量子数为零。

10．已知HCl35的吸收光谱在远红外区，当发生J由01跃迁时吸收

的波数为20.60cm-1。问当DCl35发生同样的跃迁时（忽略核间距

的差异），其吸收的波数是（        ）。

A)10.59cm-1;  B) 40.67cm-1; C) 20.60cm-1; D) 41.20cm-1

三．维生素A的结构如下

已知它在332nm处有一强吸收峰，这也是长波方向的第一个峰，试估计一维势箱的长度L。

四．设简谐振子基态变分函数为=Nexp(-cx2)，试用变分法求参数c，并计算基态能量平均值（用振动基频表示）。

（，）

五．写出O2、O2+、O2-、O22-的电子组态、键级，判断有无磁性，并给出它们的键长大小顺序。

六．试用HMO法求出烯丙基（CH2=CH-CH2）的离域键分子轨道及其能

   量，并说明烯丙基、烯丙基阳离子（CH2=CH-CH2+）和烯丙基阴离子

  （CH2=CH-CH2-）键中电子排布和成键情况以及离域能，并作出上述

   三者基态分子图。

七．HCl35红外光谱如图，求出其振动力场数、零点振动能，非谐性常数Xe。

八．

九．已知八面体场中Co3+(3d6)的成对能P=21000cm-1，而[CoF6]3-的=13000cm-1，[Co(NH3)6]3+的=23000cm-1，试用晶体场理论解释此两种配位化合物的d电子排布方式和分子磁性。

九.有一种萤石属于面心立方结构,每个晶胞中有4个CaF2分子。在25C时，以=154.2pm X射线入射(111)面.得衍射角=14.18,求晶胞的边长和25C时CaF2密度。