中国化学会第27届中国化学奥林匹克(初赛)试题及解答

第1题(12分) 写出下列化学反应的方程式

1-1　加热时,三氧化二锰与一氧化碳反应产生四氧化三锰。

1-２ 将ＫＣN加入到过量的CuSO4水溶液中。

1-3 在碱性溶液中，Ｃr2Ｏ３和Ｋ3Fe(CN)6反应。

1-4　在碱性条件下，Zn(CN)４2-和甲醛反应。

1-5　 Fｅ(OＨ)2在常温无氧条件下转化为Fe3Ｏ４。

1－6 将NaＮＯ３粉末小心加到熔融的NaNH2中，生成NaN3(没有水生成)。

第２题(23分） 简要回答或计算

2-１ Bｉ2Cｌ8２-离子中铋原子的配位数为5,配体呈四角锥型分布，画出该离子的结构并指出Bi原子的杂化轨道类型。

2-2在液氨中,Eθ(Ｎa＋/Ｎa)＝－1．V，Ｅθ(Mg2+/Mｇ)＝－1.74V,但可以发生Ｍg置换Ｎa的反应：Mｇ+2NａI=ＭｇI2+2Na，指出原因。

2-3将Pｂ加到氨基钠的液氨溶液中，先生成白色沉淀Na4Ｐb，随后转化为Na4Pb9（绿色)而溶解。在此溶液中插入两块铅电极，通直流电,当1.0 ｍol 电子通过电解槽时，在哪个电极(阴极或阳极)上沉积出铅？写出沉积铅的量。

２-4下图是某金属氧化物的晶体结构示意图。图中，小球代表金属原子,大球代表氧原子,细线框出其晶胞。

2-4-１写出金属原子的配位数(m）和氧原子的配位数(n）。

2-4-２写出晶胞中金属原子数(p)和氧原子数(q）。

2-4-3写出该金属氧化物的化学式(金属用M表示）。

2-5向含[ciｓ-Ｃo（NH3）4(Ｈ２O)2]3+的溶液中加入氨水，析出含｛Co[Ｃo（ＮH3)4(OH)２]３}6+的难溶盐。{ Ｃo[Co（NＨ3）4(OH)2］３}６+ 是以羟基为桥键的多核络离子，具有手性。画出其结构。

2-６向K2Cr2O７和NａCl的混合物中加入浓硫酸制得化合物X（15４．９ g mｏｌ－1)。X为暗红色液体,沸点1１７　oC,有强刺激性臭味,遇水冒白烟，遇硫燃烧。X分子有两个相互垂直的镜面,两镜面的交线为二重旋转轴。写出X的化学式并画出其结构式。

 2-7实验得到一种含钯化合物Pd[ＣxHyNｚ］（ClO4)２,该化合物中C和H的质量分数分别为３0.15% 和５．０6%。将此化合物转化为硫氰酸盐Pd[ＣxHyNz]（SCＮ)２,则C和H的质量分数分别为40．４６%和5.94％。通过计算确定Pd[CxHyNｚ](ClO4)２的组成。

２-8甲烷在汽车发动机中平稳、完全燃烧是保证汽车安全和高能效的关键。甲烷与空气按一定比例混合，氧气的利用率为８5%，计算汽车尾气中O2、CＯ2、H2Ｏ和Ｎ２的体积比(空气中Ｏ2和Ｎ2体积比按21:　79计;设尾气中CO２的体积为1)。

ﻬ第3题(11分)白色固体A，熔点１82oC,摩尔质量76.12 g　mol-1，可代替氰化物用于提炼金的新工艺。Ａ的合成方法有:(1）１42oＣ下加热硫氰酸铵;（2)CS2与氨反应；（３)CaCN2和（NＨ4)２S水溶液反应(放出氨气）。常温下,Ａ在水溶液中可发生异构化反应,部分转化成B。酸性溶液中,A在氧化剂（如Fｅ3+、H2Ｏ２和O2）存在下能溶解金,形成取sp杂化的Au(I)　配合物。

３-1画出A的结构式。

3-2分别写出合成A的方法(２)、(3）中化学反应的方程式。

3-３画出Ｂ的结构式。

3-4写出Ａ在硫酸铁存在下溶解金的离子方程式。

3-5 Ａ和Au(I)形成的配合物中配位原子是什么?

3-６在提炼金时，A可被氧化成C:2A→C　+ 2e- ；C能提高金的溶解速率。画出C的结构式。写出C和Au反应的方程式。

第４题（7分)人体中三分之二的阴离子是氯离子,主要存在于胃液和尿液中。可用汞量法测定体液中的氯离子:以汞(ＩI)为标准溶液,二苯卡巴腙为指示剂。滴定中Hg2+与Ｃl-生成电离度很小的HgCｌ2， 过量的Ｈｇ2＋与二苯卡巴腙生成紫色螯合物。

4－1 简述配制汞溶液时必须用酸化的理由。

4－２　称取１.７１3g Ｈg（NＯ3)2 • xＨ2O,配制成50０　ｍL溶液作为滴定剂。取20．00 mＬ 0．0100 molL-1 NaCl标准溶液注入锥形瓶,用1ｍL 5% HNＯ3酸化，加入5滴二苯卡巴腙指示剂,用上述汞溶液滴定至紫色,消耗１0．20 ｍL。推断该汞水合物样品的化学式。

4-３　取0.500 mＬ血清放入小锥形瓶,加2mL去离子水、４滴5%的和3滴二苯卡巴腙指示剂,用上述汞溶液滴定至终点，消耗1.53mL。为使测量结果准确,以十倍于血清样品体积的水为试样进行空白实验,消耗汞溶液0.80 mL。计算该血清样品中氯离子的浓度（毫克/１00毫升）。

第5题(10分)Ｍ3ＸY呈反钙钛矿结构，是一种良好的离子导体。M为金属元素,X和Y为非金属元素，三者均为短周期元素且原子序数Z(Ｘ)＜Z(M)＜Z(Y)。Ｍ3XＹ可由M和X 、Ｍ和Y的二元化合物在约50０K,３ＭPa的惰性气氛中反应得到。为避免采用高压条件，研究者发展了常压下的合成反应:

M + MＸA + MＹ → M３XY + １／2A2（ｇ)

A2无色无味。反应消耗０.９3g Ｍ可获得０.5０　L Ａ2气体(2５oC,　100kＰa)。

(气体常量Ｒ=8.3１４ kPa L mol-1　K－1）

５-１计算M的摩尔质量。

5-2 A、M、Ｘ、Y各是什么？

５-3写出M3ＸＹ发生水解的方程式。

５－4 M3XY晶体属于立方晶系，若以X为正当晶胞的顶点，写出Ｍ和Y的坐标以及该晶体的最小重复单位。

ﻬ第6题(10分)某同学从书上得知，一定浓度的Fe2+、Cr(OH)4-、Ni2+ 、ＭnO４２- 和CｕＣｌ３- 的水溶液都呈绿色。于是，请老师配制了这些离子的溶液。老师要求该同学用蒸馏水、稀硫酸以及试管、胶头滴管、白色点滴板等物品和尽可能少的步骤鉴别它们,从而了解这些离子溶液的颜色。请为该同学设计一个鉴别方案,用离子方程式表述反应并说明发生的现象(若A与B混合，必须写清是将Ａ滴加到B中还是将B滴加到A中)。

ﻬ第7题(5分) 根据所列反应条件，画出A、B、C、D和F的结构简式。

第8题(10分) 画出下列反应中合理的、带电荷中间体1、3、5、７和8以及产物2、4、6、9和10的结构简式。

第9题(12分)

９-１常用同位素标记法研究有机反应历程。如利用18O标记的甲醇钠研究如下反应,发现最终产物不含１8O。根据实验事实画出中间体的结构简式。

9－2某同学进行如下实验时在碱性条件下得到了两个产物D和Ｅ,产率分别为74.３%和2５.7％。

(1)画出产物D和E的结构简式。

(2)指明此反应所属的具体反应类型。

（3）简述D产率较高的原因。

（4)简述反应体系加入二氧六环的原因。

答案以及评分标准

第1题(12分) 写出下列化学反应的方程式

1-1 加热时，三氧化二锰与一氧化碳反应产生四氧化三锰。

1-2　将KCN加入到过量的CuＳO4水溶液中。

1-3 在碱性溶液中,Cr２O３和Ｋ3Ｆｅ（CN)6反应。

1－４ 在碱性条件下,Ｚｎ(CＮ）42-和甲醛反应。

1－5  Fｅ（OH)2在常温无氧条件下转化为Fｅ3O4。

１-6 将NaNO3粉末小心加到熔融的ＮａＮH2中，生成NaN3(没有水生成）。

1-１　 3Mn２O3+CＯ=2Mn３O4＋CＯ2           　　　  　       　     　　2分

１-2 　４CN-＋2Cｕ２+＝2ＣｕCN+(ＣN)2   　   　　      　 　    　  　       　    　      　  ２分

1-3 　Ｃｒ2O3＋6Fe（CN)６３-＋10OH- =2ＣrＯ４2-＋6Ｆe(CＮ）６4-+５H2O　   　 ２分

1-4  Ｚｎ(CN)42-+４H2ＣO＋4H2O=4 ＨOＣH2ＣN+Zｎ(OH) 42- 　   　      　  2分

1-5　 3Fe(OH)2＝Ｆｅ３O4+H2+2H2O  　　          　  　   　          2分

1-6  NaＮO3＋3NaNH2=NaN3＋NH3+3NaOH 　     　       　   　  ２分

第2题（23分)　简要回答或计算

2-1 Bi２Cl82-离子中铋原子的配位数为５，配体呈四角锥型分布,画出该离子的结构并指出Bi原子的杂化轨道类型。

Ｂｉ2Cｌ8２-的结构:

或或　2分

杂化轨道类型:sp3d2 　　    　  　     　   　  　   　  　１分

2-2在液氨中,Eθ(Na+/Na)＝-1.8９V,Ｅθ（Mg2+/Ｍｇ)=－1．7４V，但可以发生Ｍg置换Na的反应:Mg+2ＮaI＝MgI2+2Na,指出原因。

MgI2在液氨中难溶。 　    　　 　  　                　　         1分

２-3将Ｐb加到氨基钠的液氨溶液中,先生成白色沉淀Na４Pb，随后转化为Ｎａ4Pb9(绿色)而溶解。在此溶液中插入两块铅电极，通直流电，当1.0 ｍoｌ 电子通过电解槽时,在哪个电极（阴极或阳极）上沉积出铅？写出沉积铅的量。

阳极　　         　　 　　　          　 　　    　     　　  　  　   1分

9／４ｍｏl  　 　  　　　        　     　  　　        　　   　　      １分

2-4下图是某金属氧化物的晶体结构示意图。图中，小球代表金属原子，大球代表氧原子，细线框出其晶胞。

2-4-1写出金属原子的配位数(ｍ)和氧原子的配位数(n）。

2-4-2写出晶胞中金属原子数（p)和氧原子数(q）。

2－4-3写出该金属氧化物的化学式（金属用M表示)。

2-4-1:m＝4，ｎ＝4。 　 　 　   　  　          m: 0.５分， n: 0.5分

２-4-2：p=4，q=4。     　       　　  　　   　 p: 0.5， 　　 q:　0.5分

2－4－３：ＭO。       　　 　             　 　 　 ＭO:1分

2-5向含[ｃis-Co（NH3)4（Ｈ2O)2］３+的溶液中加入氨水,析出含{Co[Co(ＮH3)4(ＯH）2]3}6+的难溶盐。｛　Ｃo[Co(NH3)４(OH）２］３}6+ 是以羟基为桥键的多核络离子，具有手性。画出其结构。

４分    

2-６向K2Cｒ2O7和NaCl的混合物中加入浓硫酸制得化合物X（154.9 g　ｍol－１)。Ｘ为暗红色液体,沸点1１7 oＣ,有强刺激性臭味,遇水冒白烟,遇硫燃烧。X分子有两个相互垂直的镜面，两镜面的交线为二重旋转轴。写出X的化学式并画出其结构式。

X的化学式： CrO2Ｃl2 　     　              　   　  2分

X的结构式:   　 　　 　　　 　 　1分

 2－7实验得到一种含钯化合物Pｄ[CxHyNｚ](ＣlO４)2，该化合物中C和H的质量分数分别为３0.15% 和５．06％。将此化合物转化为硫氰酸盐Pd［CxHyNz](SCN)2,则C和Ｈ的质量分数分别为４０.46％和5.９４%。通过计算确定Pｄ[CxHyNz］(CｌO４)2的组成。

解法一:

Pd[CxHyNz](ClO4)2中,Ｃ和H的比例为 （30．１5/12.01) ： (５．06/1.008） ＝ １：2

即ｙ＝2x 　  　　　 　　   (1)  　　    　           　 　　    　   　       1分

Ｐd[CxHyＮｚ](SCN)2中， C和H的比例为 (４0.46／12．01) ： (5.94/１．０08) = 0.572

即　(x＋2) / y＝ 0.5７２　　（2)

综合(1）、(2)，解得：x＝13.8９　≈ １4，　 y=２8  　  　   　  　　         　 1分

设Ｐd[ＣxHyＮz］（ClO4)2的摩尔质量为M：则14×12.０1／M=　30.15%,　得M＝557.7 (g　mol-1)

１分

z={5５７.7–[10６.4＋1２.0１×14＋1.008⨯28+2×(３5.４５＋.00)］｝/14．0１＝３.９９＝4 　 　　　   　　　 　    　    　　    　　        　     　    　 　     0.５分

Pd[CxHｙNz]（ClO４)2的组成为Pd[C1４H28N４］(ClO4）2   。　 　　  　　         　 　  　　０．5分

解法二:

设Pd［CxHyNｚ］(ClO４)２的摩尔质量为M，比较Pd[CxＨyＮz](CｌO4)２和Pd［CxHｙNz](ＳＣN)2知,Pd[CxＨｙNz](SＣN)2的摩尔质量为：M-2×[35.45＋.0０-（3２.０１+1２.01＋１4.01）］=M－82.74　(ｇ mｏl-1)

根据C的质量分数,有：

12．0１× ｘ= ０.３015 M

12．０１× (x+２） = 0.４０46 × (M－８2.７４)

24.0２ =　（ 0．4046－０．３015) M-0.4046 × ８2.７4

解得：M＝5５７．７,　 ｘ＝ 1４　 　　     　　         　　   　　　　   　 　  　　 ２分

根据H的质量分数，有:y = ５５７．７× ０.0５06 / 1．00８ ＝２7．９9 = 28  　1分

则:z＝ ｛55７．7-[1０６.４+12.01×1４+1.008 ×2８+2 ×(35．45+６4．00)]}/14．01＝３.9９=4

1分

其他合理计算且得出正确结果亦得4分

2－８甲烷在汽车发动机中平稳、完全燃烧是保证汽车安全和高能效的关键。甲烷与空气按一定比例混合,氧气的利用率为８5%，计算汽车尾气中O2、ＣO2、H2O和N2的体积比（空气中Ｏ２和N2体积比按21: 79计；设尾气中ＣO2的体积为１）。

 甲烷完全燃烧：CH4＋2O2=CＯ２+2H２O  

 １体积甲烷消耗2体积Ｏ2生成1体积CO２和2体积Ｈ2O 　     　  　     　1分

剩余O２的体积:2.３5 – 2 =　0.35 　　 　 　                      　　        1分

混合气中N2的体积：2.35⨯ 79/21＝ ８.8４ 　N2不参与反应,仍保留在尾气中。

汽车尾气中,Ｏ2、CO２、H２Ｏ和N2的体积比为0.3５：1:２:8.８4。    　    　    1分

第3题(11分）白色固体A,熔点１8２oＣ,摩尔质量７６.12 g mｏl-1,可代替氰化物用于提炼金的新工艺。A的合成方法有：（1）142oC下加热硫氰酸铵;(2）CS2与氨反应；（３）CaCN2和（NH4)2S水溶液反应(放出氨气)。常温下,A在水溶液中可发生异构化反应，部分转化成B。酸性溶液中，A在氧化剂(如Fe３+、H2O2和Ｏ2）存在下能溶解金,形成取ｓp杂化的Au(I） 配合物。

３－１画出A的结构式。

3-2分别写出合成A的方法（2)、（3）中化学反应的方程式。

３-3画出B的结构式。

３-4写出A在硫酸铁存在下溶解金的离子方程式。

3-5 A和Ａｕ（I)形成的配合物中配位原子是什么?

3-6在提炼金时,A可被氧化成C:2Ａ→C　+　2e- ;C能提高金的溶解速率。画出Ｃ的结构式。写出Ｃ和Ａu反应的方程式。

3-1

  　　   　  　 　         　    　　 　    　      2分

3-2

反应(2)： 　CS2　＋3NＨ3→(H2N)２C=S　＋ NＨ4HＳ   　       　1分

  　 　　  　　 　产物为（NH4）２S       得0.5分

反应(3）： CａCN2　＋ (ＮH4)2Ｓ ＋ 2Ｈ2O→(H2N）2C＝Ｓ + Ca(OＨ）２ +２NH3　　 1分

3-3

  　 　　 　 　  　 　 　　  　 　 　   2分

3－４    　1分

３－5 配位原子为Ｓ。      　  　     　 　　　   　　          　  　　 　１分

３-6

　 或　  　 ２分

写成下二式不得分:

 和　 　 

C和Au反应的方程式：

Ｓ２C2（NH2)4２+ + 2Au +　2ＳC(NH2） 2　→　2Aｕ[ＳC（NH2)２]２+　   　 １分

第4题(7分)人体中三分之二的阴离子是氯离子,主要存在于胃液和尿液中。可用汞量法测定体液中的氯离子：以汞（II)为标准溶液,二苯卡巴腙为指示剂。滴定中Ｈg2+与Cl-生成电离度很小的HgCl2, 过量的Ｈg2+与二苯卡巴腙生成紫色螯合物。

4-１ 简述配制汞溶液时必须用酸化的理由。

抑制Ｈｇ2+水解。    　　   　  　　      　          　   　　           1分

4－2 称取1.713g Hg(NO3）2 • ｘH2O，配制成500 mL溶液作为滴定剂。取２0.0０ mL 0.010０　molL-1　NａCl标准溶液注入锥形瓶,用1mＬ 5%　ＨＮO3酸化,加入５滴二苯卡巴腙指示剂，用上述汞溶液滴定至紫色,消耗１０.20　mL。推断该汞水合物样品的化学式。

 　所配汞溶液的浓度：

　ｃ[Ｈg(NＯ３)2］　= 1/2×20.00　ｍL×0.0１00 ｍol L-1 / 10.2０ mL = ９．８0×１0-3 mol Ｌ-1 　0.5分

500　mL溶液中含汞的摩尔数(即样品中汞的摩尔数）:

　n[Hg（NO3)2］=９．8０×10-3 ｍｏｌ Ｌ－1×０.５00 L　=４．90×10－3 ｍｏl        　 　     ０.5分

样品中含水的摩尔数：　n (H2O） =｛1．7１3ｇ -　4．90×10-３ mol ×M[Hg(NO3)2］}/　(18.0 g　ｍol-1)

 = ｛1.71３g- 4.9０×１0-３ ｍｏl ×　3２４.6　g．mol-1}/　（18．0 ｇ moｌ-1） =　６.78×10－3　mol 　 0.5分

 ｘ = ｎ(Ｈ2O)　／ n[Hｇ（NＯ３)2] ＝ ６.78×１0-3 mｏl / (4.９0×1０-3 ｍoｌ) ＝ 1.３8　　 　　

该汞水合物样品的化学式:　Hg(NＯ3)２ ·1.３８Ｈ2O　  　      　　   　　     0.5分

  　其他合理计算过程且答案正确，也得２分

４-3 取0.50０ ｍL血清放入小锥形瓶，加2ｍL去离子水、4滴5％的和３滴二苯卡巴腙指示剂，用上述汞溶液滴定至终点,消耗1.53ｍL。为使测量结果准确,以十倍于血清样品体积的水为试样进行空白实验,消耗汞溶液０．80 ｍL。计算该血清样品中氯离子的浓度(毫克/１0０毫升）。

0.５00 mＬ血清样品实际消耗的汞标准溶液为(　1．５３－0．80×0.1） mL=1.45 ｍL  1分

n(Cl－)＝n[（Hg　（NO３)２)]×２=９.8０　×1０-3 mol Ｌ-１×1.45×１0-3 L×２＝2．８４×10-5 mol 1分

c(Cl－）＝n(Cl-)／V(试样)＝2．８4×１0-5 ｍol÷　０.５0０ mＬ×10-3L mＬ-１＝５．6８ ×１0-2 mol L-１  1分        　　     　　 

相当于35.45 g　mol-1×5.６８ ×10－2　moｌ　L-1=２．０１×1０2 mｇ/１00mL  　  　    　     　  　1分

第5题(10分）Ｍ3XY呈反钙钛矿结构，是一种良好的离子导体。Ｍ为金属元素，X和Y为非金属元素,三者均为短周期元素且原子序数Z(X)＜Z(Ｍ)＜Z（Ｙ)。Ｍ3XＹ可由Ｍ和X　、M和Ｙ的二元化合物在约50０K，３ＭPa的惰性气氛中反应得到。为避免采用高压条件，研究者发展了常压下的合成反应：

Ｍ　+ MXＡ + MY →　Ｍ3XＹ　+ 1/２A2（ｇ)

A2无色无味。反应消耗0.９3g M可获得0.50 L A2气体(2５ｏＣ, １00ｋPａ)。

（气体常量R＝8.314 kPa Ｌ　mol-1 K-1)

5-1计算M的摩尔质量。

5－２　A、M、X、Y各是什么？

５-3写出M３XY发生水解的方程式。

5－4 M3XY晶体属于立方晶系,若以Ｘ为正当晶胞的顶点，写出M和Y的坐标以及该晶体的最小重复单位。

5-1  PV=ｎＲT

ｎ（Ａ2)=PV/(RT)　=1００ kPａ×　０．50 L ／　(8.314 kPa　Ｌ　mol-１ Ｋ-１×298K）　＝0.020 ｍoｌ

由反应式知，消耗０．040 mｏl　M

M的摩尔质量：0．93 g /　0.040 ｍｏｌ=２３ g mol－１         　   　　    　    2分

5-２　 A：H,M：Na,X：O,Y:Cl　  　       　  　     每个0.5分,共2分

5-3  Nａ3OCl+H2O → 2NaOH+ＮaCl　　　      　         　　    1分

5-4　 Ｍ的坐标:1/2, 0， 0;0, 1/2， ０；０， 0, 1/2。

Y的坐标:1/2， 1／2, 1/２。                 　   　 　  　   　 4分

Na3ＯCl，或１个正当晶胞，或1个素晶胞。            　　 1分    

第6题(10分）某同学从书上得知，一定浓度的Ｆe2＋、Ｃｒ(OＨ)4-、Ｎi２+ 、MnO４2- 和ＣｕCl3- 的水溶液都呈绿色。于是，请老师配制了这些离子的溶液。老师要求该同学用蒸馏水、稀硫酸以及试管、胶头滴管、白色点滴板等物品和尽可能少的步骤鉴别它们,从而了解这些离子溶液的颜色。请为该同学设计一个鉴别方案,用离子方程式表述反应并说明发生的现象(若A与B混合，必须写清是将A滴加到B中还是将Ｂ滴加到A中)。

答案：

第1步：在点滴板上分别滴几滴试样,分别滴加蒸馏水,颜色变蓝者为ＣｕCl3-１分

 CuCｌ3-+４Ｈ2O ＝ Ｃu(Ｈ２O)42+＋３Ｃl-              　  　　 　      　 　  　　  　　     　1分

第2步:另取其他４种溶液,滴加到点滴板上，分别滴加稀硫酸。生成绿色沉淀的是Cr(OH)4-(随酸量增加又溶解);溶液变紫红且生成棕色沉淀的是MｎO42-。   　1分+1分

　　  　Ｃr(ＯH)４- ＋H+ ＝ Cr（OH)３+H2O 　 　　     　  　　   　  　　 　   　 　  　１分

 　   Cｒ(OＨ)３＋３H＋ = Cr3+＋3H2O     　     　 　　  　  　  　  

 3MnO42-＋4H+ ＝ 2MｎO4-＋MnO2+2H２O  　　   　       　    　    　 1分

若第1步用稀H2ＳＯ４，评分标准同上。

第3步：将Cr(OＨ）4- 分别滴加到　Fe２＋ 和 Nｉ2＋　的试液中,都得到氢氧化物沉淀。颜色发生变化的是Ｆe2+,不发生变化的是 Ni2+ 。             　　    　　      　    1分＋1分

Fe２++２Ｃr(ＯH）4- =Fe(OH)2　+２Cr(OH）3　     　  　  　       　　 　 　  　  　     　0.5分

４Fe（OH）2+O２+2Ｈ2O＝4Fe(ＯH)3  　 　   　 　   　　  　      　　   　    　　　  　　     0.5分  Nｉ2++2Cｒ（OＨ)４- ＝Ni(ＯH)２ +２Cr(OＨ)3      　 　 　    　         　　 　  　   1分

第７题(5分) 根据所列反应条件,画出A、B、C、D和F的结构简式。

每个结构简式1分,其他答案不得分。

第８题(1０分) 画出下列反应中合理的、带电荷中间体１、3、５、7和８以及产物2、４、6、9和10的结构简式。

每结构简式１分，其他答案不得分。

8-２

８-3

8－4

第9题(１2分)

9-1常用同位素标记法研究有机反应历程。如利用1８O标记的甲醇钠研究如下反应，发现最终产物不含18O。根据实验事实画出中间体的结构简式。

答案:

Ａ： 2分

B和C可互换,每结构简式2分

其他答案不得分。

9-２某同学进行如下实验时在碱性条件下得到了两个产物D和Ｅ,产率分别为７4.3%和2５.7%。

(１）画出产物Ｄ和E的结构简式。

（2)指明此反应所属的具体反应类型。

（3）简述D产率较高的原因。

（４)简述反应体系加入二氧六环的原因。

(１) 

每结构简式１分,其他答案不得分。

(2)

芳香亲核取代反应   　   　     　 1分,  只答取代反应给0.5分。

(3）

正丁胺中氮原子的亲核能力比水中氧原子的强,而二级芳香胺中氮原子的亲核能力比水中氧原子的弱，因此使得D的产率高。  2分

（4）

为了增加有机反应物在水中的溶解度。   1分

其他答案不得分。

-－