
考纲展示命题探究
考点一物质的检验
物质的检验
物质的检验通常有鉴定、鉴别和推断三类,它们的共同点是:依据物质的特殊性质和特征反应,选择适当的试剂和方法,准确观察反应中的明显现象,如颜色的变化、沉淀的生成和溶解、气体的产生和气味、火焰的颜色等,进行判断、推理。
鉴定:通常是指对于某一种物质的定性检验,根据物质的化学特性,分别检出阳离子、阴离子。
鉴别:通常是指对分别存放的两种或两种以上的物质进行定性辨认,可根据一种物质的特性区别于另一种,也可根据几种物质的颜色、气味、溶解性、溶解时的热效应等一般性质的不同加以区别。
推断:是通过已知实验事实,根据性质分析推导出被检验物质的组成和名称。
(1)鉴别的常用方法
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(1)不能原瓶操作:鉴别的目的是为了以后的使用,若原瓶操作,试剂污染,“别而无用”,所以要有“各取少许”字样。
(2)不能“指名道姓”:结论的得出来自实验现象,在加入试剂之前,该物质是未知的,叙述时不可出现“取某某试剂加入某某物质……”的字样。
(2)常见气体的检验
(1)许多阴离子的检验通常需要转化为沉淀、气体,所以要熟悉重要气体的颜色、气味,沉淀的颜色、溶解性等。
(2)不同的阴离子与同一溶液反应可能产生相同的实验现象,如Ag+与Cl-、SO2-4;Ba2+与CO2-3、SO2-3、SO2-4;HCO-3、CO2-3与Ba(OH)2溶液等,所以要注意结论的不唯一性。
(5)常见的有机物检验试剂
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(1)除常用试剂法检验有机物外还可通过有机物的溶解性、密度、燃烧情况进行检验。
(2)有些官能团之间相互干扰,如含有不饱和键、羟基、醛基的有机物都能使酸性KMnO4溶液褪色,在检验含有这些官能团的有机物时,要注意选择合适的试剂。
(3)注意利用有机物的一些物理性质(主要是溶解性和密度)进行检验,同时注意一些反应的条件控制和现象表述。
1.思维辨析
(1)只滴加氨水,可以鉴别NaCl、AlCl3、MgCl2、Na2SO4四种溶液。()
(2)用可见光束照射以区别溶液和胶体。()
(3)用重结晶法除去KNO3中混有的NaCl。()
(4)用AgNO3溶液可以鉴别KCl和KI。()
(5)用苯萃取溴水中的溴时,将溴的苯溶液从分液漏斗下口放出。()
(6)某溶液加入CCl4,CCl4层显紫色,证明原溶液中存在I-。()
答案(1)×(2)√(3)√(4)√(5)×(6)×
2.下列鉴别方法可行的是()
A.用氨水鉴别Al3+、Mg2+和Ag+
B.用Ba(NO3)2溶液鉴别Cl-、SO2-4和CO2-3
C.用核磁共振氢谱鉴别1-溴丙烷和2-溴丙烷
D.用KMnO4酸性溶液鉴别CH3CH===CHCH2OH和CH3CH2CH2CHO
答案 C
解析Al3+和Mg2+与氨水反应都只生成沉淀,不溶解,无法鉴别,故A错;SO2-4和CO2-3与Ba(NO3)2反应都生成白色沉淀,无法鉴别,故B错;1-溴丙烷有三种等效氢,其核磁共振谱有三个峰,而2-溴丙烷有两种等效氢原子,其核磁共振谱有两个峰,故可鉴别,C 正确;碳碳双键、醛基都能被酸性KMnO4氧化,KMnO4溶液都褪色,故无法鉴别。
[考法综述]高考对本考点的考查主要是物质的检验,未知物的检验就是利用物质(或离子)的检验方法,根据实验现象检验未知物是(或含有)什么,或可能是(或可能含有)什么,考生应熟练掌握常见物质的检验方法。
命题法1离子的检验与推断
典例1向四支试管中分别加入少量不同的无色溶液进行如下操作,结论正确的是()
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可以是SO2-3、CO2-3和Ag+等,A不正确;CCl4的密度大于水的,而单质碘易溶于有机溶剂中,溶液显紫色说明有单质碘生成,所以原溶液中的I-被氯水氧化成单质碘,B正确;因为在观察钾元素的焰色反应时,需要透过蓝色的钴玻璃滤去黄光,而在实验中并没有透过蓝色的钴玻璃观察,所以不能排除K+,C不正确;由于氨气极易溶于水,因此如果铵盐和强碱在稀溶液中反应且不加热时,产生的氨气不会挥发出来,红色石蕊试纸就不会变蓝色,D不正确。
[答案] B
【解题法】离子检验和推断的方法与原则
(1)检验离子的“四种方法”
①生成气体,如NH+4、CO2-3的检验。
②生成沉淀,如Cl-、SO2-4的检验。
③显现特殊颜色,如Fe3+、苯酚的检验。
④焰色反应:金属或金属离子的检验。
(2)离子推断题的解题原则
①互斥性原则。利用题给条件判断出一定存在某种离子时,可将不能与之共存的离子排除掉,从而判断出一定没有哪种离子。
②电中性原则。任何溶液中,阴、阳离子所带电荷总数是守恒的,即溶液呈电中性。这个隐含条件往往被忽略,从而造成漏选或错选。如题中各种阳离子一一被排除后,
根据电中性原则,最后剩余的那种阳离子肯定存在;反之,阴离子亦然。
③进出性原则。在进行离子检验时,往往要加入试剂,这样就会引入新的离子,原溶液中是否存在该种离子就无法判断,如加入过量BaCl2溶液时,过量的Ba2+、Cl-将影响对原溶液中是否有Ba2+或Cl-的判断;还有一些离子会随实验过程的变化而消失(如原溶液中的AlO-2在酸性条件下转化为Al3+),可能对后续的检验产生影响。
④推断结果时应从三个方面考虑:肯定存在的离子,肯定不存在的离子,不能判定存在与否的离子。并且这三个方面是相互的,任何一种离子只能出现一次,不能重复出现。
命题法2气体的检验
典例2下列有关实验操作、现象和结论正确的是()
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能是Cl2、O3等;C项中还可能是CO。
[答案] D
【解题法】气态物质的检验方法
由于气态物质贮存困难,使用时易扩散,故检验时要尽可能利用其物理性质;若利用化学性质,则尽可能多用试纸。一般按下列顺序进行检验:
命题法3物质的鉴别
典例3下列实验可实现鉴别目的的是()
A.用KOH溶液鉴别SO3(g)和SO2
B.用湿润的碘化钾-淀粉试纸鉴别Br2(g)和NO2
C.用CO2鉴别NaAlO2溶液和CH3COONa溶液
D.用BaCl2溶液鉴别AgNO3溶液和K2SO4溶液
[解析]SO2和SO3都能与KOH溶液反应且反应现象几乎相同,不能鉴别,A项错误;Br2和NO2都能使湿润的碘化钾-淀粉试纸变蓝,B项错误;CO2通入NaAlO2溶液中出现白色沉淀,通入CH3COONa溶液中不反应,可以鉴别,C项正确;BaCl2与AgNO3溶液反应生成AgCl白色沉淀,与K2SO4溶液反应生成BaSO4白色沉淀,D项错误。
[答案]
C
【解题法】物质鉴别的一般类型和方法
1.检验用硫酸亚铁制得的硫酸铁中是否含有硫酸亚铁,可使用的试剂是()
A.NaOH B.KMnO4
C.KSCN D.
答案 B
解析Fe2+具有还原性,高锰酸钾溶液具有氧化性,若有Fe2+,加入高锰酸钾溶液,二者发生氧化还原反应,选B。
2.下列说法正确的是()
A.为测定新制氯水的pH,用玻璃棒蘸取液体滴在pH试纸上,与标准比色卡对照即可
B.做蒸馏实验时,在蒸馏烧瓶中应加入沸石,以防暴沸。如果在沸腾前发现忘记加沸石,应立即停止加热,冷却后补加C.在未知液中滴加BaCl2溶液出现白色沉淀,加稀,沉淀不溶解,说明该未知液中存在SO2-4或SO2-3
D.提纯混有少量钾的氯化钠,应采用在较高温度下制得浓溶液再冷却结晶、过滤、干燥的方法
答案 B
解析由于新制氯水具有强氧化性,所以pH试纸遇到新制氯水时将被漂白,从而无法读取相应的pH,A项错误;若忘记放沸石,在液体没有沸腾之前,可停止加热,冷却后补加沸石,B项正确;由于加入了Cl-,如果原溶液中无SO2-4、SO2-3,但存在Ag+,也能生成不溶于稀的白色沉淀,C项错误;要从含有少量KNO3的NaCl 固体混合物中提纯得到NaCl,应该采用蒸发结晶的方法,而不是冷却结晶的方法,D项错误。
3.已知离子反应:Fe3++3SCN-===Fe(SCN)3具有反应迅速、现象明显等特点,是检验Fe3+常用的方法之一。某化学兴趣小组为探究Fe(SCN)3的性质,做了以下实验:
①取10 mL 1 mol/L FeCl3溶液,滴加3~4滴浓KSCN溶液,振荡后溶液立即变成血红色。
②取少量血红色溶液,滴加少许浓,静置,溶液变为无色,同时产生大量的红棕色气体混合物A。
③将该气体混合物A通入过量的Ba(OH)2溶液中,产生白色沉淀B和剩余气体C。气体C无色无味,能使燃烧的木条熄灭,可排放到空气中,不会改变空气的成分。
④过滤,向白色沉淀B中滴加少量稀,沉淀完全溶解,同时产生能使澄清石灰水变浑浊的无色无味气体D。
⑤取②中无色溶液少许,滴加BaCl2溶液,产生不溶于稀的白色沉淀E。
根据上述实验现象,回答下列问题:
(1)B的化学式为_________;E的化学式为_______________。
(2)混合气体A的成分是____________________(填化学式)。
(3)兴趣小组同学根据以上实验现象分析得出结论:Fe(SCN)3具有还原性,反应②中被氧化的元素是____________(填元素符号)。
(4)实验②中,还原剂与氧化剂的物质的量之比为___________。
(5)小组同学从上述实验中得到启发,若用SCN-间接检验Fe2+时应注意________________。
答案(1)BaCO3BaSO4(2)NO2、CO2、N2(3)S、N
(4)1∶33(5)加入的氧化剂不能过量
解析气体混合物A中含有大量的红棕色气体,说明含有NO2。根据实验③可推出C为N2。由实验③④可推知B是BaCO3,D是CO2,故混合气体A中含有CO2、NO2、N2。由实验⑤可推知E为BaSO4,证明实验②得到的无色溶液中含有SO2-4。Fe(SCN)3与浓反应,S由-2价升高到+6价,N由-3价升高到0价,1 mol Fe(SCN)3作还原剂失去33 mol电子,1 mol HNO3作氧化剂,得到1mol 电子,故还原剂与氧化剂的物质的量之比为1∶33。
