微波在化学中的应用及其进展

FINE CHEMICA LS

V ol.18,N o.5

M ay2001

其他

微波在化学中的应用及其进展Ξ

朱学文,廖列文,崔英德,方岩雄

(广东工业大学轻工化工学院,广东广州　510090)

摘要:微波作为一种新技术手段,已广泛应用在化学中的各个方面。介绍了近年来该技术在化

学领域中的应用状况,并对其前景作了展望。

关键词:微波辐射;促进作用;应用

中图分类号:T N015　　文献标识码:A　　文章编号:1003-5214(2001)05-0295-05

　　保护环境不仅需要治理污染,更需要发展“绿色化学”,开发“原子经济型”工业生产新工艺,实现“零排放”[1]。微波技应用已有很长历史,但直到1986年加拿大的G edye及合作者[2]才发现,微波加热可促进有机化学反应。这一发现对长期以来惯用的传统加热方式提出了挑战,给化学研究注入了新思维。近年来,微波已应用到化学学科的各个分支,作者对近年来微波在化学中的应用状况进行了综述,并对其前景作了展望。

1　概述

微波是包含电场和磁场的电磁波,其电场对带电粒子产生作用力使之迁移或旋转。由于微波中的电磁场以每秒数亿至数十亿的频率变换方向,通常的分子集合体如液体或固体根本跟不上如此快速的方向切换,产生摩擦而发热。目前家用微波炉等微波器件的工作频率为2.45GH z。物体在微波加热中的受热程度可用下式表示[3]:

tanδ=ε+ε′

式中ε是分子或分子集合体能被电场极化的程度,ε′是介质将电能转化为热能的效率,而tanδ则表征物体在给定频率和温度下将电磁场能转化为热能的效率,其值取决于物质的物理状态、电磁波频率、温度和混合物的成分。实验表明,微波介电加热的效果除取决于物体本身的tanδ值之外,还与反应物的粒度、数量及介质的热容量有关[4]。

微波加热有致热和非致热两种效应,前者使反应物分子运动加剧而温度升高,后者则来自微波场对离子和极性分子的洛仑兹力作用[5]。微波加热有3个特点:(1)大量离子存在时能快速加热;(2)快速到达反应温度;(3)分子水平意义下的搅拌。

微波加热能量大约为几个J・m ol-1,不能激发分子进入高能级,但可以通过在分子中储存微波能量即通过改变分子排列等焓或熵效应来降低活化自由能[3]。由于微波是在分子水平上进行加热,因而加快了反应速度。在微波催化下许多反应速度往往是常规反应的数十倍,甚至上千倍。

由于微波化学反应存在着速度快,收率高,产物容易分离,污染小或无污染等优点,越来越受到人们重视,应用正日趋广泛。

2　微波在化学中的应用

2.1　有机化学

由于微波首先是应用在Diels-Alder反应中[2],因此人们对微波在有机化学中的应用进行了很多研究,取得了不少成果。

2.1.1　氧化反应

苯偶姻是重要的有机合成中间体,传统合成方法存在毒性大、成本高、操作繁杂等缺点,而将反应物负载在Al2O3上,用微波干法进行反应,产物单一,产率可达92%～98%,反应中空气即是良好的氧化剂[6]。同样,传统用甲苯氧化制苯甲酸因转化率和选择性较低而无法生产,而采用微波氧化,收率已达到41%以上,选择性也有很大提高,初步具备工业化生产价值[7]。有人在微波作用下甲烷氧化制合成气的研究中发现,用Ni/La2O3作催化剂,温度升高到973K时甲烷转化为合成气的转化率和选择性都接近100%,基本无C O2生成,这是常规加热很难实现的[8];在用C o/ZrO2作催化剂时,催化活性没

Ξ收稿日期:2000-11-06

有Ni/La 2O 3活性高,但仍比普通加热方式优越[9]。陈长林等[10]在研究用(Bi 2O 3)0.8(La 2O 3)0.2作催化剂催化甲烷制偶联产物时,发现与传统方法相比,达到相同产率时,微波反应温度要低得多,且微波加热方式能明显抑制C O x 的生成,显著提高了C 2选择性。此外,邻苯二甲酸酐[11]等也可用微波催化氧化法制取。

2.1.2　烷(酰)基化反应

微波技术已成功用于酰基化反应。将ZnCl 2与HY 298分子筛在微波辐照下进行化学改性制得的催

化剂,在苯甲醚的乙酰化过程中,其活性和选择性都较单独使用ZnCl 2或HY 298分子筛时高得多[12]。此外,丙二酸二乙酯的烷基化[13],苯乙胺的烷基化也已有报道[14]。2.1.3　精细合成

微波技术已成功运用到合成药物、染料、香料等行业。1,2,42啉系列化合物具有广谱生物活性,王忠义等[15]用微波加热法合成了32芳基21,2,42啉252硫酮,结果表明,这种方法能大大缩短反应时间,比传统方法快80～100倍。双苯并咪唑基化合物具有特殊的生理活性,宋林青等[16]采用微波辐射对苯二甲酸和邻苯二胺,12min 合成了产物双

(22苯并咪唑基)苯,产率与传统方法相当,但速度为常规方法的50倍。丙酸苄酯具有茉莉样香气,广泛用于香精和食品香料中,传统制备方法是以浓硫酸等作催化剂,存在反应时间长、操作麻烦、设备腐蚀严重等问题,但在微波辐射及相转移催化剂存在下,只要3.2min 反应就可完成,操作简单、卫生,而且

速度快、收率高[17]。橙花素[18]、cis 262β2溴青霉烷酸[19]等的合成已有报道。

此外,微波用于有机化学的事例还很多,如油脂

皂化[20]、22(22甲氧基苯氧)乙胺的合成[21],微波辅助固相有机反应[22]等,应用范围不断扩大。2.2　纳米材料

和常规纳米材料合成方法如溶胶-凝胶法不同的是,汤勇铮等[23]在合成过程中引入微波,合成了

聚甲基丙烯酸甲酯(M M A )-聚苯乙烯(PSt )均分散纳米粒子,合成过程不需加表面活性剂,反应时间大为缩短。研究还发现,引发剂浓度一定时,纳米粒子体积与单体浓度呈线性关系。将C oS O 4、NaH 2PO 4、脲和十二烷基磺酸钠溶液采用均匀沉淀法

制纳米粒子,只能得到不稳定的层状结构,而采用微波辐照6min ,即得到粒径100nm 的磷酸钴纳米粒

子[24]。此外,用微波法还可合成C oFe 2O 4[25]、均匀铁红纳米胶粒[26]、纳米氧化铁[27]以及有机膜包裹的T iO 2[28]等纳米微粒。2.3　无机化学

微波在无机化学中的应用日臻繁荣,已用于无机功能材料,环境治理监测等。2.3.1　环境治理及监测

NO 是汽车尾气成分之一,是造成环境污染的一

种有害气体。如何将NO 有效地分解为无害的N 2一直是人们关心的课题。张达新等[29]在活性炭存在下用功率为50W 的微波辐照反应体系,NO 可转化为C O 2和N 2,其转化率可达92%,与传统方法相比,不存在二次污染,不需使用催化剂,因此也不存在催化剂失活和中毒问题,其反应式如下:

2NO +C =C O 2+N 2

　　铍和铅是大气中存在的污染物,以往采用光谱法测定,测定过程中对试样进行处理常采用酸溶法或熔融法,处理周期长,方法复杂。史庭安等[30]用微波密闭法消解试样,只需处理3min 即可用于测定,结果与传统方法相当。此外,微波辅助还可用于

土壤中多环芳烃(PAHs )[31]、酚类[32]、硫[33]、河水和

海水中90Sr 、238Pu 、241Am 等放射性元素[34]的测定。

2.3.2　无机材料

贾殿赠等[35]将微波引入固相配位化学研究,合

成了C o (Ⅱ)、Ni (Ⅱ)、Cu (Ⅱ)的醋酸盐与氨基酸、席夫碱、β2二酮、82羟基喹啉等相对应的配合物,研究中发现与传统方法相比,微波法反应可提高速度数十倍至百倍,反应进行得很完全,产率较高。SrT iO 3是电子陶瓷的重要原料,刘韩星等在用T iO 2与SrC O 3反应制取SrT iO 3时发现[36],微波合成过程与

常规合成存在明显不同,即在合成过程当中没有中间相产生,反应按下式直接生成SrT iO 3,且反应时间短,工艺简单,合成的产品性能良好,反应式如下:

T iO 2+SrC O 3=SrT iO 3+C O 2

　　将Bi (NO 3)2的盐酸溶液与热水混合并加入十二烷基磺酸钠,微波辐照2min ,即能得到均分散珠光BiOCl [37]。将AlCl 3水解得到不同盐基度的碱式AlCl 3,和传统干式热解相比具有时间短、盐基度高

等优点,能制得常规方法难以得到的盐基度50%以上的产品[38]。微波合成化学还可用于其他材料的合成,如合成陶瓷材料钠快离子导体Na 5Y SiO 4,不但时间远较S O L -GE L 法短,而且由于加热方式不同,发现样品内部微结构也不同[39]。有人用固相法合

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692・精细化工　FI NE CHE MIC A LS

　　　　　　　　　　　　　　第18卷　

2.3.3　新型催化剂材料及改性

材料科学将是21世纪的热点,新型复合材料正不断涌现。在微波辐照下,ZnCl2可分散于Y分子筛表面且与分子筛的阳离子发生固态离子交换反应,生成的催化剂活性随ZnCl2负载量增加而增加[45]。同样,用微波分散法可制得分散阈值较高的Al2O3/ NaY新型复合材料[46]。在甲烷制合成气的研究中,无论是C o/ZrO2[9],还是C o/LaO3[47],在微波存在下合成气收率都较无催化剂时高得多,反应体系的选择性也明显提高。由于沸石分子筛的良好催化活性,人们正尝试用微波法合成分子筛,且已取得成功。现在已合成了MC M241分子筛,反应时间只有40min[48];Zhao J P等[49]合成了[Al]ZS M25分子筛;在微波辐射下合成了稀土交换的ZS M25分子筛[50];常规水热法虽合成了Cu、T i、Cr、Mn等的MC M248分子筛,但未合成W的MC M248分子筛,张扬键等用微波法合成了W2MC M248中孔分子筛[51]。

2.4　分析化学

随着技术的进步和完善,微波已逐步应用到分析化学的各个领域。如王溪溪等用微波辅助法测定了膨润土的吸蓝量[52];多环芳烃(PAHs)是一类重要的全球性污染物,常规的分析方法是索氏萃取法,分析时间较长;用微波法萃取只需要数分钟,检测周期明显缩短[31];微波法测定钴的含量,已可以实现在线连续检测,检测下限可达nb级[53];利用微波波谱法已找到Au的一价化合物AuF存在的证据[54];陈学民等则用微波加热技术测定了交联聚苯乙烯的温升特性,建立了树脂交换容量与微波加热温升的工作曲线[55];毕先钧等[47]测定了C o/La2O3在微波场中的温升行为。现在,Be、Pb[30]、Se[56]、Hg、As[56,57]、S[33]、酚类[32]、河水和海水中90Sr、238Pu、241Am等放射性元素[34]已都能用微波法进行测定,迅速,准确。

总之,现在微波已不仅局限在有机、无机化学中,而是已应用到化学的各个方面,如微波等离子体用于材料改性[58,59],金属酶模拟活性材料合成[60],分子筛改性[12]等。但微波催化化学反应也存在缺点,如反应多在市售微波炉中进行,存在反应容器小,反应放大困难,不易实现连续和大规模生产;体系测温较困难,一般采用红外测温,往往存在测温滞后效应,测量的温度多数不能反映体系的实际温度变化,这对准确阐明微波反应机理带来不便;由于微波是分子水平上的加热,因此温升往往较快,对于密闭反应,可能存在爆炸的隐患。以上这些都需要人们在以后的研究中给予更多的关注,使微波反应能早日工业化,实现人们“绿色化学”的梦想。我们相信,随着诸多学者的不懈努力和探索,微波在化学中的应用必将能再上一个新台阶。

参考文献:

[1]　朱建华,王　英,吴　振,等.环境友好新材料的开发:微波法研

制固体强碱及其在油品脱硫醇中的应用[J].无机化学学报, 2000,16(3):432-438.

[2]　G edye R,Smith F,W estaway K,et al.The use of microwave ovens for

rapid organic synthesis[J].T etrahedron Lett,1986,27(3):279-282.

[3]　G alema S A.M icrowave chemistry[J].Chem S oc Rev,1997,26(3):

233-238.

[4]　M ing os D M P,Baghurst D R.Application of microwave dielectric

heating effects to synthetic problems in chemistry[J].Chem S oc Rev, 1991,20(1):1-47.

[5]　黄卡玛,刘永浦,唐敬贤,等.电磁波对化学反应非致热作用的

实验研究[J].高等学校化学学报,1996,17(12):7.

[6]　李慧章,李同双,于　涛,等.微波辐射下苯偶姻的干法氧化反

应[J].有机化学,1998,18(2):180-182.

[7]　刘　晔,刘　蒲,高润熊,等.微波条件下V2O5/T iO2低温选择

甲苯氧化制苯甲酸[J].催化学报,1998,19(3):224-228.

[8]　毕先钧,段爱红,王　真,等.微波场中甲烷部分氧化制合成气

Ⅰ.Ni/La2O3催化剂在微波场中的升温行为及其催化活性[J].

催化学报,1998,19(4):360-362.

[9]　毕先钧,谢小光,段爱红,等.微波场中甲烷部分氧化制合成气

Ⅱ.C o/Z rO2催化剂在微波场中的升温行为及其催化活性[J].

催化学报,1998,19(5):467-469.

[10]　陈长林,洪品杰,戴树珊,等.微波辐照下(Bi2O3)0.8(La2O3)0.2

固熔体对甲烷氧化偶联的催化行为[J].高等学校化学学报, 1995,16(3):459-460.

[11]　刘　晔,刘省明,殷无骐.微波催化氧化邻二甲苯制苯酐[J].

分子催化,1996,16(4):241-244.

[12]　Y IN D ong2hong,Y IN Du2lin,FU Zhai2hui.The regioselectivity of

Friedel2Crafts acylation of anis ole using microwave m odified ZnCl2/

HYzeolite catalysts[J].M olecular Catalysis,1998,18(5):401-

402.

[13]　谢扩军,季天仁,王玉良.大功率微波促进丙二酸二乙酯烷基

化反应[J].应用化学,1998,15(4):111-112.

[14]　苏桂发,李新生,曾建强.微波辐射相转移催化苯乙腈的烷基

化反应[J].精细化工,2000,17(7):411-412.

[15]　王忠义,史海健,史好新.微波炉加热法合成32芳基21,2,42三

唑啉252硫酮[J].有机化学,1997,17(3):271-273.

[16]　宋林青,徐贤伦,谭干祖.微波辐射下双(22苯并咪唑基)苯的

合成[J].精细化工,2000,17(5):256-257.

[17]　苏桂发,李新生,王龙杰.微波辐射相转移催化合成丙酸苄酯

・

7

9

2

・

第5期朱学文,等:微波在化学中的应用及其进展

[J ].精细化工,2000,17(3):143-144.

[18]　周广运,张晓辉,郭　明.微波辐射氯化铁催化合成橙花素

[J ].化学世界,1998,39(10):524-525.

[19]　Bose A K,M anhas M S ,G hosh M ,et al.M icrowave 2induced organic

reaction enhancement chemistry.2.S im plified techniques [J ].Org Chem ,1991,56:6968-6970.

[20]　刘良先,郭国瑞,温和瑞,等.微波加热在油脂皂化中的应用

[J ].化学世界,1997,38(2):79-80.

[21]　陈卫民,陈望忠,徐继红.微波辐射相转移催化合成22(22甲氧

基苯氧)乙胺[J ].化学世界,1998,(2):86-87.

[22]　喻爱明,张政朴,杨华铮,等.微波辅助固相有机反应[J ].高等

学校化学学报,1998,19(10):1608-1610.

[23]　汤勇铮,唐业仓,罗世博,等.微波制备均分散无皂高分子纳米

微球[J ].物理化学学报,1998,17(7):620-623.

[24]　董吉溪,张文敏.用微波辐射制磷酸钴纳米粒子[J ].化学世

界,1996,27(2):68-71.

[25]　赵光平,洪品杰.微波场下湿法合成的C oFe 2O 4粉体对H 2O 2催

化分解研究[J ].物理化学学报,1997,13(1):60-63.

[26]　李巧玲,魏　雨,李　琳.微波诱导均匀铁红纳米胶粒的研究

[J ].无机盐工业,2000,32(4):8-10.

[27]　汤勇铮,杨　红,张文敏.微波制备均分散氧化铁纳米粒子

[J ].化学通报,1998,(9):52-54.

[28]　刘洪波.微波诱导等离子体合成有机膜包裹的T iO 2纳米粉体

[J ].化学通报,1997,(10):44-46.

[29]　张达欣,于爱民,金钦汉.微波2炭还原法处理一氧化氮的研究

[J ].高等学校化学学报,1997,18(8):1271-1274.

[30]　史庭安,陈蓉玉,吴锦霞,等.微波密闭消解感耦等离子体光谱法

测定大气颗粒中的铍和铅[J ].化学世界,1996,37(2):95-97.

[31]　熊国华,梁今明,邹世春,等.微波萃取土壤中PAHs 的研究

[J ].高等学校化学学报,1998,19(10):1560-1565.

[32]　范彩玲,高　岐,高向阳,等.微波消煮快速测定土壤中的酚类

化合物[J ].化学通报,1995,(4):37-39.

[33]　高　岐,张海燕.微波加热-密闭消解快速光度计测定土壤中

的硫含量[J ].化学通报,1997,(11):43-45.

[34]　M ihai S A ,Hurtgen Ch ,G eorgescu I I.Artificial radioactive

contamination of sediments along the R omanian sector of the Danuhe river and the Black Sea coast [J ].Radio Anal Chem ,1999,242(3):683-686.

[35]　贾殿赠,杨立新,夏　熙,等.微波技术在固相配位化学反应中的

应用研究(Ⅰ

):C o (Ⅱ),N i (Ⅱ),Cu (Ⅱ)配合物在微波条件下的固相合成[J ].高等学校化学学报,1997,18(9):1432-1437.

[36]　刘韩星,刘志坚,欧阳世翕.微波合成SrT iO 3的工艺、结构与性

能研究[J ].物理化学学报,1998,14(7):624-629.

[37]　张文敏,董吉溪,陈卫超.微波水解法制备均分散珠光BiOCl

微粒[J ].化学世界,1996,37(3):134-136.

[38]　王文丰,耿建芳.微波辐射湿式热解三氯化铝的研究[J ].化学

世界,1997,38(8):403-405.

[39]　傅戈妍,崔德良,庞广生,等.微波固相法合成钠快离子导体

Na 5Y S i 4O 12[J ].高等学校化学学报,1996,17(5):672-675.[40]　冯守华,庞广生,徐如人.微波诱导合成固体快离子导电材料

[J ].高等学校化学学报,1996,17(10):1495-1499.

[41]　徐秀廷,崔德良,冯守华,等.SrCeO 3的微波合成及离子导电性

质研究[J ].高等学校化学学报,1996,17(10):1519-1521.

[42]　李沅英,戴德昌,蔡少华.微波热效应法合成Y 2O 3:Eu 3+荧光

体[J ].高等学校化学学报,1995,16(6):844-846.

[43]　胡希明,李　兴,谷云骊,等.微波诱导快速磷酸锌合成研究

[J ].化学通报,1998,(12):33-34.

[44]　K atsuke H iroaki ,G uruta Sachiko ,K omatneni S tidhar.M icrowave 2verse

conventional 2hydrothermal synthesis of hydroxyapatite crystals from gipsy[J ].Am Ceram S oc ,1999,82(8):2257-2259.

[45]　银董红,尹笃林.微波辐射促进ZnCl 2与Y 分子筛固相反应的

研究[J ].物理化学学报,1998,14(3):448-452.

[46]　孙德坤,朱建华,时　吉,等.微波法制备Al 2O 3/NaY 新型复合

多孔催化剂[J ].催化学报,1998,19(1):81-84.

[47]　毕先钧,段爱红,谢小光,等.微波场中C o/La 2O 3催化甲烷部

分氧化制合成气[J ].分子催化,1998,12(6):463-466.

[48]　Sung 2Suh Hyung M i ,K im Dae Sung ,Park Y ong K i ,et al.

S pectroscopic m onitoring for the formation of mes oporous MC M 241materials upon microwave irradiation[J ].Res Chem Interned ,2000,26(3):283-294.

[49]　Zhao J P ,Cundy I S ,Plaisted R J ,et al.The potential of microwave

heating in [Al ]ZS M 25synthesis[J ].Proc Int Z eolite C on f ,1998,12(3):1591-1594.

[50]　常　春,张武阳,张丽华,等.微波辐射下稀土交换ZS M 25分子

筛制备及裂化反应研究[J ].高等学校化学学报,1996,17(12):

1914-1917.

[51]　张扬健,赵杉林,孙桂大,等.W 2MC M 248中孔分子筛的微波合

成与表征[J ].催化学报,2000,21(4):345-349.

[52]　王溪溪,孙金余.微波辅助分光光度法测定膨润土的吸蓝量

[J ].化学工程师,2000,(3):52-53.

[53]　Pereira 2Filho ,Edenir R Arrude ,M arco A Z.M echanized flow system

for on 2line microwave digestion of food sam ples with off 2line catalytic spectrophotometric determination of cobalt at ngl -1levels [J ].Analyst ,1999,124(12):1873-1877.

[54]　Evans C ore J ,G erry 2M ichael C L.C on firmation of the existence of

g old (I )fluoride AuF :microwave spectrum and structure [J ].Am Chem S oc ,2000,122(7):1560-1561.

[55]　陈学民,黄明德,任　勇.交联苯乙烯磺酸树脂的微波加热温

升测定[J ].化学世界,1998,(7):370-371.

[56]　M ena M L ,G omez M M ,Palacios M A ,et al.Fast on 2line selenium

determination in enriched yeast slurry by microwave digestion -hydride generation 2atomic abs orption spectroscopy[J ].Lab Autom In f M ange ,1999,34(2):159-165.

[57]　Fernandez 2Perez V ,G arcia 2Ayus o L E ,G astror M D ,et al.F ocused

microwave s oxhelt device for rapid extraction of mercury ,arsenic and selenium from coal prior to atomic fluorescence detection[J ].Analyst ,2000,125(2):317-322.

[58]　王　真,邱　晔,洪品杰,等.微波等离子体对聚乙烯材料的表

面改性[J ].高等学校化学学报,1998,19(3):486-488.

[59]　邱　晔,王　真,洪品杰,等.微波等离子体诱导聚乙烯表面接枝

甲基丙烯酸甲酯[J ].高等学校化学学报,1998,19(30):4-491.

[60]　胡希明,黄　剑,刘海洋,等.金属酶模拟活性材料的微波诱导

合成及性能研究[J ].分子催化,1998,12(2):87-.

作者简介:朱学文(1970-),男,1994年毕业于大连理工大

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2・精细化工　FI NE CHE MIC A LS

　　　　　　　　　　　　　　第18卷　

学化工学院化工工艺系,现为广东工业大学轻工化工学院

99级研究生,主要从事精细无机化学品的合成,电话:020-

87603774。

Application and Progress of Microw ave in Chemistry

ZH U Xue 2wen ,LI AO Lie 2wen ,C UI Y ing 2de ,FANG Y an 2xiong

(Faculty o f Chemical Engineering and Light Industry ,Guangdong Univer sity o f Technology ,Guangzhou 510090,China )

Abstract :As a new technology ,microwave has been used in every aspect of chemistry.In this paper ,the application of microwave in chemistry was reviewed ,and its future was als o described.K ey w ords :microwave irradiation ;enhancement ;application

(上接280页)

the substrate ,acetic acid ,reaction tem perature and reaction time on the oxidation of Peacock G reen leuco with oxygen in liquid phase were studied.It was found that 76172%yield could be obtained with metal com plex as catalyst in alcohol medium under following conditions.The am ount of catalyst was 3percent of the substrate (W/W ),the am ount of chlononil was 0191percent of the substrate (W/W ),the initial concentration of leuco was 313m ol/L ,the ratio of acetic acid to the total am ount of s olvent was 1∶6(V/V ),the reaction time was 10h and the reaction tem perature was 50℃.The structure of oxidized product was con firmed by 1H NMR.

K ey w ords :Peacock G reen ;oxygen ;catalytic oxidation ;technology Foundation item :G ranted by the natural science fund of China (2977600)

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1.8∶

2.3∶4.2gave m 2brom oacetophenone in 65%yield.Self 2condensation of m 2brom oacetophenone ,catalyzed by tetrachlorosilane in m ole ratio n (m 2brom oacetophenone )∶n (tetrachlorosilane )=1∶1afforded 1,32bis (3′2brom ophenyl )but 222en 212one (A )in 52%yield.1,32Bis (3′2brom ophenyl )252(4′2chlorophenyl )benzene (B )was synthesized in 43%yield by condensation of intermediate A with 42chloroacetophenone catalyzed by tetrachlorosilane in m ole ratio n (A )∶n (42chloroacetophenone )∶n (tetrachlorosilane )=1.0∶1.0∶2.5.

K ey w ords :1,32bis (3′2brom ophenyl )252(4′2chlorophenyl )benzene ;1,32bis (3′2brom ophenyl )but 222en 212one ;tetrachlorosilane ;catalysis ;condensation

Foundation item :G ranted by the natural science fund of China (29574169)

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(T2)and glycerol (T3)on the shear stress of electrorheological fluid (ER fluid )made by dispersing 3%(mass percent )additive and polyaniline particles coated by agar in silicone oil.The result shows that suitable additive im proves the performance of ER fluid.When the electric field was strengthened to 4kV/mm under the same low shear rate ,the shear stress of the ER fluid without additive was 800Pa ,while the shear stress of the ER fluid with T1was 2300Pa ,1120Pa with T2and 4500Pa with T3.The result als o dem onstrates that T1contributes to a considerable increase in the stability of ER fluid.It is concluded that there will be a significant im provement in the property of ER fluid by dispersing appropriate type and am ount of additive to a certain ER fluid.

K ey w ords :electrorheological fluid ;polyaniline ;additive ;shear stress

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992・第5期朱学文,等:微波在化学中的应用及其进展