2004年“东华杯”化学竞赛试题 第II卷

相对原子质量：N—14  Ca—20  Cu—

一、填空或简要回答问题（第61题4分，62—题各2分，65题3分，66题4分，67题6分，共23分）

   61．（1）N2、O2和 NO三种物质中沸点最高的是__________。

（2）如果说有机界的主角是碳，则无机矿物界的主角是________。

       （3）铝与NaOH溶液的反应有两种写法：

           2Al＋2NaOH＋2H2O→2NaAlO2＋3H2↑

           2Al＋2NaOH＋6H2O→2Na(Al(OH)4)＋3H2↑

NaAlO2与Na(Al(OH)4)有什么联系？_________

（4）按电子层的能级交错排列，5g的能级顺序应该在___和___两个能级之间。

    62. 原子结构的模型经历了几个重要历史阶段。最早是 Dalton的实心球模型(1808)，然后是Thomson的草莓布丁（Plum pudding）模型（1904），Rutherford和Bohr的＿＿＿模型（1911－1913），直到现代的＿＿＿模型（1935）。

    63. CO2与某些金属、非金属单质或金属氧化物、非金属氧化物在一定条件下都能直接发生反应。请各举一例：金属单质____,菲金属单质_____,菲金属氧化物_____。

    . 为什么有那么多的化学反应需要在水溶液中进行？

    65. 不用任何其它试剂，如何将HCI、NaOH、酚酞稀溶液和H2O四种无色液体加以鉴别？

    66. 常温下固态 Na和气态 Cl2生成 1mol NaCl晶体释放的能量叫做 NaCl的生成热。生成热△fHNaCl＝－4ll kj/mol。该化合过程亦可被解析成如下四个步骤，各步的能量变化分别表示为△H1、△H2、△H3和△H4：

    其中△H2＝128 kj/mol，△H3＝－526 kj/mol，△H4＝－243 kj/mol。则△H1＝_______

kj/mol；NaCl的离子键键能为＿kj/mol；NaCl晶体的晶格能（阴阳离子结合成晶体的能量变化）为＿kj/mol。

   67．你认为下列数据是否可信，为什么？

    （l）0.2mol/L澄清石灰水。

    （2）某磷酸的物质的量浓度为1.4mol/L，此溶液中氢离子浓度接近1mol/L。

    （3）某种溶液的浓度超过100％。

 二、关于有机化学的填空（第68－70题每题2分，71题3分，72题4分，73题10分，共23分）。

    68. 乙烯酮（CH2＝C＝O）在一定条件下可与含活泼氢的物质反应，反应的通式可示为：

       CH2=C=O+HA→CH2=C(OH)A(极不稳定) →CH3—CA＝O。

       乙烯酮与什么物质反应可生成乙酸乙酯？______

       乙烯酮与什么物质反应可生成醋酸酐？_______

    69．将乙醇和浓硫酸混合加热，随温度的逐步提高，可依次得到的有机产物是＿＿、＿＿＿和乙烯。

    70．假定某化合物的分子式为C4O3，它的分子呈单环状，具有一定的对称性，其结构式应是＿。

71．化合物C3H6O2，分子不成环，含三种不同环境下的氢原子。请写出所有可能的结构简式。

    72．已知 A的化学式为C9H10O3，一定条件下发生下列反应：

A、C互为同分异构体（C很难被氧化），它们都能与碳酸钠反应产生二氧化碳；D是含有三个六元环的化合物。写出D的结构简式。

73．（1）以 1，3一丁二烯为基本原料制取 CH2＝CClCH＝CH2，第一步通过1，4加成制成CH2BrCH=CHCH2Br。以后的中间产物依次是：（用结构简式表示）：

       （2）以1，3一丁二烯为基本原料制取，第一步可通过1，2一加成生成CH2BrCHBrCH=CH2。请依次写出以后各步的中间产物（用结构简式表示）：

三、写化学方程式（第74题2分，75题3分，76题4分，77－79题各5分，80题8分，共32分）。

   74．以RCOOR’代表某酯，以R＂OH代表某醇，写出双方进行“酯交换”反应的化学方程式。

75. Na2SO3受热发生歧化反应，若歧化完全，在产物的水溶液中加稀硫酸不会产生沉淀。歧化产物的水溶液的碱性明显比Na2SO3强。写出该歧化反应方程式：

76．某种炸药的化学式为C8N8O16，据信是迄今最烈性的非核爆炸品。

      （1）写出它的爆炸反应方程式。

      （2）解释它具有强烈爆炸性的原因。

    77. 过二硫酸 H2S2O8及其盐是氧化性比 KmnO4还强的氧化剂。有人认为S在其中的化合价为十7，有人反对。反对的理由是什么？

    写出过二硫酸铵在酸性溶液中氧化Mn2＋的离子方程式。

    78. 将Ag2O＋Zn＋H2O↔2Ag＋Zn(OH)2拆写成两个半反应。    若依据这一反应构造一个碱性原电池，电池的正极材料是_____。

    79. 有人设计了一种燃料电池，一个电极通入空气，另一个电极通入汽油蒸汽。电池的固定电解质是晶格掺杂了Y2O3的ZrO2固体，它在高温下能传导O2－离子.

(1)以戊烷代表汽油，该电极负极发生的反应是_________。固体电解质中的O2－向_______ 极方向移动。

(2)汽油燃料电池的最大问题是电极的气体通道容易被堵塞。造成这种堵塞的主要原因是什么？

80．（1）镛离子方程式表示打苏打用作定影液的基本原理（洗去未感光的AgBr）

   （2）NaS2O3溶液与Al(SO4)3溶液混合，写出发生反应的离子方程式。

   （3）饲养金鱼用的自来水需经日光曝晒或在敞开的容器中放置一昼夜方可使用。如有急用，需在自来水中溶入少量的大苏打。请用离子方程式表示大苏打的作用。

四，计算题（第81题2分，82题5分，83题7分，84题8分，共22分）

81．已知氧化还原反应平衡常数K的计算式为lgK=(n/0.059) △E0;

E0Hg2+/Hg22+ ＝+0.92V, E0Hg2+/Hg＝+0.78V。常温下Hg22+＝Hg+Hg2+的平衡常数是________.

82.CsCl晶体中，Cs+的半径为167pm,Cl－的半径为181pm,假定它们在晶体中是紧密接触的，求自立占据整个晶体空间的体积百分数。

83．现有一定量的铝粉和铁粉的混合物与一定量稀HNO3充分反应，反应过程中无任何气体放出。反应结束侯的溶液中，逐渐加入4mol/LNaOH溶液，所NaOH溶液的体积（ml）与产生沉淀的物质的量（mol）关系如图所示。求： 

（1）A的数值：______mol;

（2）B的数值：______mol;

（3）C的数值：______ml.

84.（1）现取5.g Cu(NO3)2无水晶体，强热使其分解，得到NO2 ,O2和2.32固体氧化物。将气体用水充分吸收后，还有气体剩余，同时得到100ml溶液。

（1）所得溶液的物质的量浓度是________mol/L.

（2）残留固体的成分和质量是__________.