水中总磷的测定

1 原理

在中性条件下用过硫酸钾（或－高氯酸）使试样消解，将所含磷全部氧化为正磷酸盐。在酸性介质中，正磷酸盐与钼酸铵反应，在锑盐存在下生成磷钼杂多酸后，立即被抗坏血酸还原，生成蓝色的络合物。

2 试剂与仪器

硫酸(H2SO4) 、过硫酸钾、抗坏血酸、酒石酸锑钾、磷酸二氢钾、一般压力锅(1.1～1.4kg/cm2)、50mL具塞(磨口)比色管、分光光度计。

注：所有玻璃器皿均应用稀盐酸或稀浸泡。

3 试剂的配制

3.1 硫酸(H2SO4)，硫酸和水按体积比1：1配制。

3.2 过硫酸钾50g/L溶液：将5g过硫酸钾(K2S2O8)溶解于水，并稀释至100mL。

3.3 抗坏血酸100g/L溶液：溶解10g抗坏血酸(C6H8O6)于水中，并稀释至100mL。

此溶液贮于棕色的试剂瓶中，在冷处可稳定几周。如不变色可长时间使用。

3.4 钼酸盐溶液：溶解13g钼酸铵于100mL水中。溶解0.35g于100mL水中。在不断搅拌下把钼酸铵溶液徐徐加到300mL硫酸（1：1)中，加酒石酸锑钾溶液并且混合均匀。

此溶液贮存于棕色试剂瓶中，在冷处可保存二个月。

3.5 浊度-色度补偿液：混合两个体积硫酸(1：1)和一个体积抗坏血酸溶液(3.9)。使用当天配制。

3.6 磷标准贮备溶液：称取0.2197±0.001g于110℃干燥2h在干燥器中放冷的磷酸二氢钾(KH2PO4)，用水溶解后转移至1000mL容量瓶中，加入大约800mL水、加5mL硫酸(1：1)用水稀释至标线并混匀。1.00mL此标准溶液含50.0μg磷。

本溶液在玻璃瓶中可贮存至少六个月。

3.7 磷标准使用溶液：将10.0mL的磷标准溶液(3.12)转移至250mL容量瓶中，用水稀释至标线并混匀。1.00mL此标准溶液含2.0μg磷。使用当天配制。

4 采样和样品保存：采取500mL水样后加入1mL硫酸(1：1)调节样品的pH值，使之低于或等于1。

注：含磷量较少的水样，不要用塑料瓶采样，因易磷酸盐吸附在塑料瓶壁上。

5 分析步骤

5.1准确取25mL样品于具塞比色管中。取时应仔细摇匀，以得到溶解部分和悬浮部分均具有代表性的试样。如样品中含磷浓度较高，试样体积可以减少。

5.2 消解：向试样中加4mL过硫酸钾溶液，将具塞刻度管的盖塞紧后，用一小块布和线将玻璃塞扎紧(或用其他方法固定)，放在大烧杯中置于高压蒸汽消毒器中加热，待压力达1.1kg/cm2，相应温度为120℃时、保持30min后停止加热。待压力表读数降至零后，取出放冷。然后用水稀释至标线。

注：①如用硫酸保存水样。当用过硫酸钾消解时，需先将试样调至中性。

②水样中的有机物用过硫酸钾氧化不能完全破坏时，可用-高氯酸法消解。

5.3 发色：分别向各份消解液中加入1mL抗坏血酸溶液混匀，30s后加2mL钼酸盐溶液充分混匀。

注：①如试样中含有浊度或色度时，需配制一个空白试样(消解后用水稀释至标线)然后向试料中加入3mL浊度-色度补偿液，但不加抗坏血酸溶液和钼酸盐溶液。然后从试料的吸光度中扣除空白试料的吸光度。

②砷大于2mg/L干扰测定，用硫代硫酸钠去除。硫化物大于2mg/L干扰测定，通氮气去除。铬大于50mg/L干扰测定，用亚硫酸钠去除。

5.4 分光光度测量：30℃下放置15min后，使用光程为10mm比色皿，在700nm波长下，以水做参比，测定吸光度。扣除空白试验的吸光度后，从工作曲线上查得磷的含量。

5.5 工作曲线的绘制

取7支具塞刻度管分别加入0.0，0.50，1.00，3.00，5.00，10.0，15.0mL磷酸盐标准溶液。加水至25mL。然后按测定步骤(5.2-5.4)进行处理。以水做参比，测定吸光度。扣除空白试验的吸光度后，和对应的磷的含量绘制工作曲线。

空白试样

用水代替试样，并加入与测定时相同体积的试剂，进行空白试验。

7 结果的表示

总磷含量以C(mg/L)表示，按下式计算：

                 C=m/V    

式中：m——试样测得含磷量，μg；

V——测定用试样体积，mL。