物理化学期末考试练习题附答案

一、填空（4小题，共8分）

1．25℃时H2O(l)及H2O(g)的标准摩尔生成焓分别为－286 kJ·mol-1及－242 kJ·mol-1。则水在25℃时的摩尔气化焓 vapHm =                。

2．某化学反应在800 K时加入催化剂后，其反应速率系(常)数增至500倍，如果指前因子(参量)不因加入催化剂而改变，则其活化能减少        。

3．弱电解质的解离度 与其摩尔电导率及无限稀释摩尔电导率之间的关系式为          。

4．温度一定时，无限稀释电解质水溶液的摩尔电导率与其正、负离子电迁移率之间的关系为：

   Λ

则无限稀释水溶液任一离子的摩尔电导率与电迁移率之间的关系为：Λ,+ =             ，Λ,  =         。

二、单项选择（6小题，共12分）

1．范德华方程中的压力修正项对Vm的关系为：（   ）。 

 A、正比于Vm2 ；    B、正比于Vm；     C、正比于1/Vm2 ；    D、正比于1/Vm。

2．1 mol单原子理想气体，由始态p1 = 200 kPa，T1 = 273 K沿着 常数的途径可逆变化到终态压力为400 kPa，则 H为：（   ）。  

A、 17.02 kJ；        B、 －10.21 kJ；     C、 － 17.02 kJ；      D、 10.21 kJ。

3．液态水在100℃及101 325 kPa下汽化成水蒸气，则该过程的（   ）。  

A、 H = 0；          B、 S = 0；         C、 A = 0；            D、 G = 0

4．形成理想液态混合物过程的混合性质是：（   ）。  

A、V=0   ，H=0 ，   S＞0 ， G＜0；    

B、V＞0  ，H＜0， S=0  ，  G=0；   

C、V＞0  ，H＞0 ， S＜0 ， G＞0；    

D、V＜0  ，H＜0 ， S=0 ，   G=0。 

5．在下列各速率方程所描述的反应中，那一个无法定义其反应级数。（   ）  

A、        B、  

C、；   D、。

6．质量摩尔浓度为b的Na3PO4溶液，平均活度因子(系数)为γ±，则电解质的活度为：（   ）。  A、aB= 4(b / b)4 (γ±)4；          B、aB= 4(b / b)1 (γ±)4  

C、aB= 27(b/ b)4 (γ±)4；          D、aB= 27(b / b)1 (γ±)4

三、是非（3小题，共3分）

1．已知温度T时反应 H2(g)+O2(g) == H2O(l)的 rH，则 rH即为温度为T时H2(g)的 cH，是不是？（       ）

2．稳定态单质的 fH (800 K) = 0，是不是？（       ）

3．根据公式E＝，E就是当电池反应达到平衡时的电动势，是不是？（       ）

四、问答（1小题，共5分）

今有A ,B 两个吸热反应，其标准平衡常数分别为K (A)和K (B)，反应的标准摩尔焓变 rH (A)   rH (B)，则温度升高10 K时, 哪一个的标准平衡常数变化较大，为什么？

五、计算题（6小题，共72分）

1．在0 1 MPa下，斜方硫转变为单斜硫的转变温度为96 7℃。若1000 g斜方硫转变为单斜硫时，体积增加13 8 cm3，而斜方硫和单斜硫的标准摩尔燃烧焓分别在25℃时为－296700 J·mol-1与－297100 J·mol-1。试求转变温度随压力的变化率。设Cp m(斜方硫) = Cp m(单斜硫)。已知硫的摩尔质量M = 32 0 g·mol-1。（8分）

2．在一定温度下，水的摩尔体积Vm与压力p的关系为, 水的等温压缩系数：，水的体膨胀系数： =2.0 10-4 K-1，在25℃，101 325 kPa下水的摩尔体积V0 = 18 067   10-6 m3·mol-1 。试求25℃时，1 mol的水由101 325 kPa，等温加压到100101 325 kPa过程的 Sm， Gm， Am各为若干？（12分）

3．20℃下HCl溶于苯中达到气液平衡。液相中每100 g苯含有1.87 g HCl , 气相中苯的摩尔分数为0.095。已知苯与HCl的摩尔质量分别为78.11 g·mol与36.46 g·mol。20℃苯饱和蒸气压为10.01 kPa。试计算20℃时HCl在苯中溶解的亨利系数。（10分）

4．某反应在15.05℃时的反应速率系(常)数为34.40×10-3 dm3·mol-1·s-1,在40.13℃时的反应速率系(常)数为1.9×10-3 dm3·mol-1·s-1。求反应的活化能，并计算25.00℃时的反应速率系(常)数。（8分）

期末考试练习题答案

一、填空

1．44 kJ·mol-1                                                    

2．41.3 kJ·mol-1                                                  

3．  = m /                                                                              

4．=    =

二、单项选择

1．C

2．A

3．D

4．A

5．C

6．C

三、是非

1．是

2．是

3．不是

四、问答

答：K (A)变化较大。因dlnK/dT= rH/RT2， rH越大，K随T变化越大，今 rH 0，故dlnKdT 0。又因 rH (A)  rH (B)，故K (A)比K (B)变化大。

五、计算题

（仅为解题大纲）

1．解：在0 1 MPa，25℃时斜方硫转变为单斜硫：

 H =  cH ( s，斜方)－ cH ( s，单斜)

     = [－296700－(－297100 ) ] J·mol-1 =400 J· mol-1           

在正常熔点96 7℃时的   H转=  H298 2 +  Cp T   

因    Cp = 0， H369 9 =  H298 2                                         

2．解：

3．解：x( HCl) = = 0.0385

x(C6H6 )= 1－0.0385 = 0.9615                                       

苯是溶剂服从拉乌尔定律  p(C6H6 ) = p*(C6H6 ) x(C6H6 ) 

                   p(C6H6 ) = p y(C6H6 ) 

p = = =  101.3 kPa

p( HCl) = p[1－y(C6H6 )]

k ( HCl) =  =  = 2381 kPa

4．解：ln = －                                          

即   ln = －

E a = 51.13 kJ·mol-1                                               

ln = －

即   ln = －

k(T) = 70.12×10dm·mol·s。