论文：洗涤剂将来的发展趋势

课题题目：洗涤剂将来的发展趋势

1、在校图书馆检索到有关“洗涤剂研究进展”的图书：

（1）徐宝财, 周雅文, 韩富 .家用洗涤剂生产及配方[M]  北京   中国纺织出版社  2008

（2）赵惠恋   化妆品与合成洗涤剂检验技术[M]   北京   化学工业出版社  2005

在《中国学术期刊网》检索到有关“洗涤剂研究进展”的文献：

（1）郑翔龙. 林尚鹏. 国内外洗衣液市场及技术发展综述[J].  日用化学品科学.  2010. 33(5). 42-44

（2）周升. 浓缩洗涤剂市场观览[J]. 日用化学品科学. 2007. 30(10) .34-36

在《重庆维普数据库》检索到有关“洗涤剂研究进展”的文献：

（1）钱森.液体洗涤剂的回顾及展望[J].日用化学品科学，2010，33(5)：9-12.

（2）查青青 于文.我国织物洗涤剂行业现状及发展[J].日用化学品科学，2010，33(5)：4-8.

在《中国优秀硕博学位论文》检索到有关“洗涤剂研究进展”的文献：

（1）赵峰.   水解酸化-好氧工艺处理合成洗涤剂废水的试验研究[D].   合肥.  合肥工业大学.  2004 . 

（2）董晋湘  无磷洗涤剂助剂——层状二硅酸钠的合成与特性研究[D]   太原      太原理工大学      

检索到有关“洗涤剂研究进展”有关中国国家标准：

（1）GB/T 13173-2008.  表面活性剂 洗涤剂试验方法. [S] 

（2）GB/T 13174-2008. 衣料用洗涤剂去污力及循环洗涤性能的测定[S]

在《中国专利》检索到有关“洗涤剂研究进展”的文献：（1）G·布克.J·利布里齐.D·桑托拉.   保湿洗涤剂组合物: 美国 .   02130211.1[P] .  2003.04.02

（2）K·L·科特;J·J·谢贝尔    包含改进的烷基苯磺酸盐的洗衣洗涤剂组合物 :英国99814814.8 [P]    2003.04.16        

在《美国专利》检索到有关“洗涤剂研究进展”的文献：

（1）Parrish; Bryan (Pleasanton, CA), Cate; Sumi (Oakland, CA), Coulter; Sarah (Pleasanton, CA), Garabedian; Aram (Fremont, CA), Ott; Michael (Oakland, CA), Siacunco; James (Dublin, CA), Tipton; Alex (Pleasanton, CA) . Natural laundry detergent compositions: US  7638474[P] . 2009-12-29

（2）Mock-Knoblauch; Cordula (Ludwigshafen, DE), Wagner; Norbert (Mutterstadt, DE), Oetter; Guenter (Frankenthal, DE), Voelkel; Ludwig (Limburgerhof, DE), Petrovic; Susanne (Eppelheim, DE), Lange; Arno (Bad Duerkheim, DE), Mijolovic; Darijo (Mannheim, DE), Hueffer; Stephan (Ludwigshafen, DE).  Mixture comprising a detergent and a co-detergent . 7842302[P] .  2010-11-30

《欧洲专利》检索到有关“洗涤剂研究进展”的文献：

（1）SCHULZE INGO [DE] + (SCHULZE INGO).AUTOMATICALLY CONTROLLED WASHING MACHINE[P]  . US2010300157 (A1). 2010-12-02

（2）BARNABAS FREDDY ARTHUR [US]. TREADWAY JENNIFER LYNN [US] + (BARNABAS FREDDY ARTHUR, ; TREADWAY JENNIFER LYNN).  AQUEOUS LIQUID COMPOSITION FOR PRE-TREATING SOILED DISHWARE[P]  .  US2010305016 (A1).   2010-12-02

       ------

8、“google”或 “百度”搜索

如 以“洗涤剂研究进展”为关键词，查到：（1）佚名. 洗涤剂不同种类产品发展分析.  2007-08-20  http://www.ocn.com.cn/free/2006sh100.htm

（2）佚名.  国际洗涤剂工业的发展趋势. 2010-7-31 .  http://www.e-dyer.com/tech/28768.html  

9、检索外文文献：《Springer-link》和中国科技文献中心的外文数据库

（1）C. Borstlap and P. L. Kooijman.   A study of the biodegradation of anionic synthetic detergents a new laboratory test[J] .  Chemistry and Materials Science. 2010.  40(2) .78-80

（2）C. A. Wilham and C. L. Mehltretter.  Organic acids as builders in linear alkylbenzene sulfonate detergent formulations[J]. Chemistry and Materials Science.  2010. 48(11). 682-683

洗涤剂将来的发展趋势

指导老师：彭忠利

摘  要：论述洗涤剂市场现状，各种类型的洗涤剂，包括轻垢手洗餐具洗涤剂、液体肥皂、专用液体洗涤剂代磷助剂的现状（沸石）和将来的发展趋势。  

关键词：无磷  趋势  浓缩  洗涤剂

1 洗涤剂的现状

洗涤用品是人们日常生活中必不可少的日用化学品。合成洗涤剂的诞生带给人们一种全新的洗涤用品，从诞生自今得到了迅速的发展，洗涤用品可分为个人清洁用品，家庭清洁用品，工业和公共场所清洁用品三大类。目前我国洗涤用品品种繁多，产品质量逐渐提高，生产技术设备装置已接近国际水平，并创出了一批名牌产品和驰名商标。据统计，目前全行业约有企业270个，其中合成洗涤剂企业124个，生产能力约400万。皂厂105个，生产能力约150个t/a，助剂和表面活性剂生产企业约60个，其中大小型企业越占总数的40%，白猫,南风、立白、纳爱斯等企业为集团公司。 目前已呈现出国有企业、三资企业、集体和民营企业三足鼎立的格局。 我国高档洗衣粉市场基本由三资企业所垄断，国有企业和民营、集体企业主要生产中低档洗涤剂。 当今人们对洗涤用品的要求日益多样化，洗涤用品广告遍布于各种媒体上， 产品竞争十分激烈%各大洗涤剂生产厂家竞相推出多功能、 产品质量优良的洗涤产品，以满足消费者多元化的需求。[1]

2洗涤剂不同种类的产品

全球洗涤用品领域主要有两类产品：第一，肥（香）皂。它占全球洗涤用品市场份额约14％。第二，合成洗涤剂。它占全球洗涤用品市场份额约86％。合成洗涤剂中，洗衣粉约占2／3，液体洗涤剂约占1／3，固体合成洗涤物极为罕见。

合成洗涤剂主要包括洗衣粉和液体洗剂。洗衣粉主要是以直链烷基苯磺酸钠、烷基苯磺酸钠加入大量无机助剂，如五钠、硅酸钠、碳酸钠、硫酸钠等，通过喷雾制成蓬松干燥的粉末，然后混合添加洗涤助剂等装袋使用。

目前，国内外市场上出现了无磷洗衣粉。它主要是用4A沸石替代三聚磷酸钠做助洗剂。4A沸石能很好地吸附水中的钙离子，但对镁离子的吸附性较差，因此其助洗性能受到了一定。此外，4A沸石不溶于水，用4A沸石合成的洗涤剂在洗涤衣物时易附着在衣物上不利于漂洗。

2.1轻垢手洗餐具洗涤剂

液体洗涤剂始于2O世纪40年代末，手洗餐具洗涤剂是最早推出的市售轻垢液体洗涤剂，配方中主要含烷基酚乙氧基化物，洗涤时仅产生中度泡沫。我国轻垢液体洗涤剂始于20世纪60年代，并制订有餐具洗涤剂的国家标准。轻垢液体洗涤剂对泡沫的需求早在20世纪5O年代初就已经解决，这类产品主要是基于高泡阴离子表面活性剂，它能在餐具的洗涤全过程中保持丰富的泡沫，并提供足够的乳化力来洗去餐具上的油污。目前，市场上餐具洗涤剂产品配方中主表面活性剂仍以LAS(直链烷基苯磺酸盐)和AES (脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠)为主，再辅以少量6501(椰油二乙醇酰胺)作为增稠稳泡剂复配而成。轻垢液体洗涤剂成分是无刺激性的，这类产品对皮肤温和，因此，轻垢液体洗涤剂至今仍保持着很大的市场

份额，并且由于轻垢液体洗涤剂适于清洗精细物品，这也是其市场能够持久不衰的原因之一。

2.2 液体肥皂

液体肥皂除了早期的油酸钾溶液外，历史比较短。20世纪70年代初，美国由一家小公司开始生产液体皂，由于这类产品对消费者很有吸引力，很快在个人盥洗用品市场上占有一定市场份额。不久，由于很多液体皂纷纷上市，使得市场很快饱和，从而了液体皂的增长。

液体皂与液体洗涤剂一样具有方便储存和计量的优点，在使用上也比传统的香皂更具有审美的特点。早期的液体皂可看成是油酸钾溶液的继承，但目前的产品主要由非肥皂的表面活性剂配制而成，包括 一烯基磺酸盐、烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐等，但也有一些产品仍以脂肪酸钾皂作为主配料。洗手液是洗涤剂市场的一个细分类别，属于液体洗涤剂中的一种。洗手液比肥皂或香皂使用更为方便，并且具有良好的杀菌效果。随着人们生活水平的提高及消费观念的转变，洗手液已逐渐成为传统洁手剂的替代品，其功能诉求以清除污垢、消毒杀菌和使用卫生方便为主，同时，避味、止汗、滋润、保湿、防脱皮、抗皱防衰和美白等也是应考虑的辅助诉求点。洗手液消费空间大，需求量大，市场前景十分广阔。我国在洗手液这一市场占领先地位的主要为广州蓝月亮、西安开米和威露士。蓝月亮在原有芦荟洗手液的基础上，推出了“野菊花”洗手液，强调其滋润清爽的功效，同时还推出了“小麦精华”洗手液，把产品功能细分做得引人人胜。2002年蓝月亮开始推出针对儿童特点的儿童洗手液系列产品，同时推出多种香型。另外像舒肤佳、花王碧柔和妮维雅等知名品牌的洗手液也占有一定市场份额。洗手液市场中最受欢迎的还是蓝月亮、开米、威露士、绿伞和百雀羚等品牌，另外，一些地方性品牌如蓝猫、何嫂、舒爽和滋采等也占有一定的市场份额。目前，我国的洗手液市场技术壁垒还比较薄弱，准入门槛低，因此，虽然洗手液市场的大局已基本形成，但对于一些想进入的小型企业来说并不是没有空间。据业内人士分析，目前国内的洗手液市场仍处于启蒙认知阶段，产品的生命周期长，因而进入市场的机会更多。因为洗手液的消费范围是公共场所以及居家和旅游等，其稳定性强，集团消费力强大。

2.3专用液体洗涤剂

专用液体洗涤剂包括通用硬表面清洗剂，如浴室清洗剂、外墙清洗剂、瓷砖清洗剂、抽水马桶清洗剂和玻璃清洗剂等。通用硬表面清洗剂涉及全能清洗剂和含溶剂清洗剂两类。早期的专用液体洗涤剂是基于焦磷酸四钠和表面活性剂，加入一些烷醇酰胺和适量增溶剂，以确保组分呈均相。随着禁用和限用磷酸盐的实施，可用柠檬酸钠替代，还可添加一些具有杀菌作用的阳离子表面活性剂和助剂等。浴室清洗剂包括浴缸、瓷砖和水池等的清洗剂，它代表一种广泛专用的清洗剂，必须有效去除皮脂污垢沉积、硬水本身以及与肥皂作用后带来的脂肪酸钙皂沉积等。这些沉积可用含酸产品来除去，用强盐酸以及磷酸，到中度强有机酸羟基乙酸，其他成分包括钙离子螯合剂EDTA钠、表面活性剂和季铵盐杀菌剂等。抽水马桶清洗剂用以除去附着在水槽壁上的铁盐等无机沉积物。还有一类液体清洗剂为下水道管道清洗剂，该类清洗剂一般是基于氢氧化钠和次氯酸钠混合的碱性产品。

2.4代磷助剂的现状（沸石）

目前最常用的代磷助剂是沸石. 又称泡沸石, 它的合成原料可分为两类: 一类为NaOH、A l(OH ) 3 或Al2( SO4 ) 3、水玻璃等化工原料[3] , 是目前工业合成的主要原料: 另一类为天然铝硅酸矿物原料[4] , 如(煤系)高岭土[ 5]、(钠基)膨润土[ 6]、天然沸石[ 7]、明矾石[ 8]、铝土矿[9]、高铝水泥[10]、玻屑凝灰岩[ 11]等, 已开始部分取代传统化工原料. 它的分子式为: (Na2O) 12 (Al2O3 ) 12 ( SiO2 )12 # 27H2O[12] , 外观是白色粉末. 微观上是一个由8个8面立方体及2个6面体组成的笼状结构. 这些笼状结构可以有效吸附钙、镁离子. 当其粒径< 4微米时, 其钙镁离子交换速度与三聚磷酸钠相近, 钙交换率\\ 290CaCO3mg /g. 此外4A沸石还有缓冲、分散、抗再沉积的作用, 它对鱼类、藻类无毒. 它的不足之处是其本身不溶于水, 如果粒径过大, 则易堵塞洗衣机和下水管道, 并使衣物在洗衣机内桶受到磨损, 因此它的质量指标之一是保证一定细的粒度: 颗粒度为4微米\\ 85%以上. 4A沸石主要用于粉状洗涤剂中. 4A沸石的另一不足之处是, 它与钙镁离子的交换速度慢, 与活性物没有明显的协同作用, 因此要与其它助剂复配使用.

3洗涤用品发展趋势

3.1多样化、专用化

目前洗涤剂品种有洗衣粉、餐洗剂、香波、柔软剂、卫生间及厨房用清洗剂、工业及公用设施清洗剂等等, 功能也趋向多样化、专用化. 如在洗衣粉中出现了多种活性物和添加各种功能性添加剂的配方,出现了加酶粉、彩漂粉、加香粉、浓缩粉、低泡粉、消毒粉、抗静电柔软粉、无磷粉, 含驱虫剂的洗衣粉和防晒粉等, 其中加酶洗衣粉已超过50%, 发展引人注目. 肥皂的品种也有很大的发展, 如老年人专用的、婴儿专用的、护肤的、美容的、杀菌的香皂和液体香皂及皂基沐浴液等. 织物洗涤以前还多局限于洗衣粉, 而目前不仅有重垢液体洗衣剂、精细织物洗涤剂, 还发展了衣领去污剂、漂白剂、柔软剂、上浆剂、干洗剂、预处理剂等专用洗涤或保养产品. 居室清洁剂, 目前则有各种地毯清洁剂、地板清洁剂、玻璃清

洁剂、家具上光剂、空气清新剂、马桶清洁剂、浴室清洁剂、硬质地面清洁剂和壁纸清洁剂等. 厨房清洁剂则由传统的手洗餐具洗涤剂发展到机用餐具洗涤剂、抽油烟机清洁剂、下水道疏通剂、玻璃杯清洁剂和除垢剂等. 无疑, 家用洗涤用品将朝着更加专业的方向发展, 并出现更多的新产品[14.15] .

3.2　新的产品形式不断涌现

洗涤剂发展的另一个重要趋势是新的产品形式不断涌现, 如单位计量洗涤剂( 片剂、液体片剂、清洁布) , 两相洗涤剂, 装入胶囊的洗涤剂( 香囊式) 、洗衣纸、茶袋洗涤剂(Laundry T ea bag) 等. 生产商都希望自己的产品在性能、颜色、香型或其他方面与众不同.

3.3　浓缩化

浓缩化是当今洗涤剂研究和市场开发的重要趋势之一. 浓缩产品的显著优点是活性物含量高, 去污力强, 同时也具有节约能源, 节省包装材料, 降低运输成本, 以及减少仓储空间的优点. 因此市场上浓缩洗衣粉、超浓缩液洗剂、浓缩餐具洗涤剂、浓缩织物柔软剂不断涌现, 而且发展较快. 随着人们对环境问题的日益关注, 消费者也逐渐认识到浓缩产品的原

料、包装材料用量少( 包装材料可节约40%～50%) , 对环境排放少, 有利于环境保护. 因而, 越来越多的消费者开始接受浓缩产品.

3.4　人体安全性

许多洗涤产品都直接与人体接触, 如手用餐具洗涤剂、衣用洗涤剂及其他个人清洁用品. 另外, 有些产品虽然一般情况下不与人体直接接触, 但若不小心被溅上, 则可能对人体造成伤害, 如强酸性的厕所清洁剂、除垢剂及强碱性炉灶清洁剂、下水道疏通剂等. 因此, 对人体的刺激性与安全性, 就成了这些产品的重要指标, 每个新产品须经过毒性和皮肤刺

激性试验. 为取得温和效果, 各生产厂商广泛采用了

低刺激、对人体温和的表面活性剂来降低洗涤剂对

皮肤的刺激性, 而采用降低配方的酸碱性来提高产

品的安全性. 另外天然组分、中草药成分由于满足了

消费者的产品绿色化与营养、安全的消费心理, 赢得

了人们的青睐.

3.5　多功能产品

洗涤剂多功能化, 即在洗涤去污的同时, 兼有漂白、杀菌、消毒等作用, 已成为洗涤剂的发展趋势. 虽然通用型产品越来越少, 但一剂多能的产品还是受到了广泛的关注. 这主要是在保证产品原有功能的基础上, 附加其他的辅助功能, 以加强产品的实用性. 如在织物洗涤剂中增加柔软性能, 使织物洗后具有手感柔软、抗静电的优点. 这类产品有织物柔软洗涤剂、地毯柔软洗涤剂等. 其他如多功能自动洗碗剂、不起皱和减少皱褶的衣物柔顺剂、具有防晒和护色功能的洗涤剂、对皮肤有保护作用的洗涤剂等.另外发用品的市场发展将受多功能产品的驱动, 多功能产品不仅指传统的二合一香波, 还包括防紫外线侵害和抗污染的产品.具有疗效的药用成分也开始用于发用品中, 另外使用更加安全与方便的染发剂与高效、长效的美容定型产品将是发用品增长最快的亮点.

3.6消费更趋理性

随着人们购买力的增强、消费层次的升级、健康与安全知识的增强，人们转而寻求更健康、更有效和更环保的浓缩洗涤剂。中国是发展中国家，但与国际发展方向是一致的，就是洗涤剂龙头企业要推动产品的升级换代。有报道显示，我国有超过80％的受访者认同“节能洗衣，一水多用，爱惜衣物”等环保行为。在人们环境意识逐渐觉醒的今天，各类洗涤用品公司也必须为世界环境做一份贡献。这就意味着生产商们生产的产品应能降低能耗、减少洗涤用水、令消费者满意和减少对环境的影响。有专家预言，具备高性价比及良好环保性能的超浓缩洗衣粉相信会成为国内洗涤剂行业未来发展的主流趋势。而功能多样化、人性化的洗衣粉不仅是在与液体洗涤剂竞争中的产物，更是消费者日益增长的个性化洗涤需求对洗衣粉提出的期待[10]

3.7　未来肥皂发展的方向

普通肥皂在软水中去污力强、泡沫丰富、手感好, 对人体安全, 易生物降解, 对环境没有危害, 但是它在硬水中与钙、镁离子发生置换反应形成皂垢, 皂垢黏附在织物上, 使被洗涤织物板结, 并在洗涤用具上形成污垢, 这样的结果使肥皂使用受到了. 复合皂既保留了肥皂的优点, 又克服了普通肥皂的缺点. 复合皂又名改性皂或抗硬水皂, 它的主要成分除了高级脂肪酸盐之外, 又加入了具有抗硬水能力的钙皂分散剂作为主要成分. 钙皂分散剂也是一种表面活性剂, 它的作用是使形成的高级脂肪酸钙皂不凝聚, 并在洗涤液中均匀分散, 所以不形成皂垢. 这样, 复合皂便可以在硬水中使用, 并且适合于低温洗涤, 洗后的织物易漂洗, 不泛黄.

                            参考文献

[1] 冯书博. 我国合成洗涤剂发展趋势探讨[A] 见：广西轻工业[C]. 山西太原. [出版不详]. 2008

[2] 钱森. 液体洗涤剂的回顾及展望[D]. 湖北 . 湖北师范学院. 2010

[3] Mochida ,l Kora iY, Sh irahamaM, e t a.l Removal of SOx and NOx over activated carbon fibres[ J]. Carbon, 2000, 38: 227~239.

[ 4] 王振宇. 燃煤电厂的除尘、脱硫、脱硝技术[ J]. 环境保护科学, 2005, 31( 127): 4~ 7

[ 5] 邱广明, 宁占民, 兰学军等. 烟气脱硫脱硝技术的回顾与利用[ J] . 内蒙古电力技术, 2000, 18( 5): 8~ 10.

[ 6] 赵海红, 谢国勇. 燃煤烟气污染控制技术[ J]. 化学工业与工程技术, 2004, 25( 1): 26~ 29.

[7] Jiang Yuze, Shen JingWe,iWu Yan, et a.l Influence ofNH 3 Resident T ime of in Corona Field on DeSO2 Effic iency by Pu lse

Discha rge[A] . Pro. 4th. Int. con.f on App.l E lectrostatics[C]. 2001. 398~ 401.

[ 8] 刘娟. 用等离子体技术处理环境污染的研究进展[ J] . 渭南师范学院学报, 2005, 20( 85): 14~ 15.

[ 9] 瑾. Pahlman烟气脱硫脱硝工艺[ J]. 硫酸工业, 2002, 35( 4): 39~ 40.

[ 10] 邝生鲁. 树立科学发展观实施零排放战略[ J]. 现化化工, 2005, 25( 1) : 2~ 8.

[11] 中国环境保护总局. 2004中国环境状况公报[ R]. 北京: 中国环境保护总局, 2004.

[12] 俞珠峰. 洁净煤技术发展与应用[M]. 北京: 化学工业出版社, 2004

[13]   韩 芳. 发展浓缩洗涤剂势在必行[D]  江苏 .. 江南大学.  2010

[ 14] 　胡坚. 国内外家庭衣用洗涤剂及其主要原材料现状及

前景展望( 上) . 中国洗涤用品工业[ J] . 2003, ( 1) : 2327.

[ 15] 　胡坚. 国内外家庭衣用洗涤剂及其主要原材料现状及

前景展望( 下) . 中国洗涤用品工业[ J] . 2003, ( 2) : 22-25.

The Future Development Trend of Detergent

Liaozhihui

(Huizhou Uni .huizhou  201012)

Abstract:Detergent market situation discussed，Various types of detergents, Light Duty hand dishwashing detergent、Including Liquid soap、Special liquid detergent on behalf of the status of phosphorus additives（4A.Zeolite）and Future trends

Keywords: phosphorus   tendency  concentration  detergent