分析化学06章练习题

1. 配位滴定法概述  

配位反应的定义及相关术语（掌握）；无机配位剂的特点，逐级稳定常数K，累计稳定常数 ，各级配合物的型体分布公式及优势型体的判断（掌握）；有机配位剂的特点，乙二胺四乙酸的特点及其标准溶液的配制及注意事项（掌握）

2. 副反应及条件稳定常数  

副反应系数及条件稳定常数的计算（掌握）

3. 配位滴定曲线

滴定曲线的横纵坐标；sp时：  M   =  Y   =；  M     Y  （掌握）

影响配位滴定突跃的因素（与强碱滴定弱酸相似）及配位滴定可行性条件（掌握）；

最高允许酸度和最低允许酸度的计算（掌握）；辅助络合剂的作用（掌握）

4. 金属指示剂

作用原理、基本要求及适用pH范围的确定（掌握）；指示剂变色点等相关内容（了解）；配位滴定中控制pH的目的及使用缓冲液的原因（了解）；间接指示剂的原理（掌握）；指示剂使用时的注意事项（掌握）

5. 混合离子的选择性测定

控制酸度法： lgK+ lgc 6 （Et 0.1%， pM = 0.2）； lgK+ lgc 5 （Et 0.3%， pM = 0.2）（掌握）；配位、沉淀、氧化还原掩蔽法和其他氨酸配位剂（掌握课件的例子）

6. 配位滴定的方式及应用  直接滴定、返滴定、置换滴定和间接滴定（掌握课件的例子）

一、单选题（共20小题）

1. 以EDTA为滴定剂，下列叙述中哪项是错误的（  ）

A.在酸度较高的溶液中，可能形成MHY络合物    B.在碱度较高的溶液中，可能形成MOHY络合物

C.不论形成MHY或MOHY均有利于滴定反应    D.不论形成MHY或MOHY均不有利滴定反应

2. 配位滴定中，关于EDTA的副反应系数 Y(H)的说法中正确的是（  ）

A.  Y(H)随酸度的减小而增大                    B.  Y(H)随pH值增大而增大

C.  Y(H)随酸度增大而增大                        D.  Y(H)与pH值的变化无关

3. 在非缓冲溶液中用EDTA滴定金属离子时，溶液的pH值将（  ）

A. 与金属离子种类有关    B. 降低                C. 不变                D. 升高

4. 以EDTA滴定同浓度的金属离子M，已经在滴定终点时 pM = 0.2，K MY=109.0，若要求误差TE 0.1%，则被测离子M的最低原始浓度是多少？

A. 0.010 mol L-1            B. 0.020 mol L-1        C. 0.0010 mol L-1        D. 0.0020 mol L-1

5. 当M与N离子共存时，欲以EDTA滴定其中的M离子，若cM=0.1cN，要准确滴定M（E 0.1%， pM =0.2）则要求△lgK（lgKMY－lgKNY）值至少大于（  ）

A. 6                        B. 5                    C. 7                    D. 4

6．当金属离子M、N共存时，欲以EDTA测定其中的M，若cM=10cN，E 0.3%， pM = 0.2，则要求 lgK为多少：

A. 5                    B. 6                    C. 4                    D. 7

7. 用EDTA滴定Bi3+时，可用于掩蔽Fe3+的掩蔽剂是（  ）

A. 三乙醇胺            B. KCN                C. 草酸                D. 抗坏血酸

8. 已知KCuY>KZnY>KMgY。EDTA的浓度采用锌作基准物标定。若配制EDTA溶液中蒸馏水中含有少量Cu2+，并用该EDTA溶液在pH = 10的介质中滴定Mg2+，测定的结果将会（  ）

A. 不变                B. 变大                C. 变小                D. 不确定

9. 采用滴定法测定Al3+的含量时，欲在pH=5.5条件下以某一金属离子的标准溶液滴定过量的EDTA，此金属离子标准溶液最好选用（  ）

A. Ca2+               B. Zn2+                  C. Ag+                D. Al3+

10. Fe3+、Al3+、Mg2+和Ca2+混合溶液中，用EDTA测定Mg2+、Ca2+的含量时，为了消除Fe3+和Al3+（含量较高）的干扰，一般采用（  ）

A. 沉淀分离法        B. 控制酸度法        C. 络合掩蔽法        D. 溶剂萃取法

11. 在pH=10时，以铬黑T为指示剂，用EDTA滴定Ca2+、Ma2+总量时，Al3+、Fe3+等的存在会使得指示剂失效，这种现象称为指示剂的（  ）

A. 僵化                B. 封闭                C. 变质                D. 变性

12. 已知某金属指示剂（HR）的pKa=3.5，其共轭酸型体为紫红色，其共轭碱型体为亮黄色。已知该金属指示剂与大多数金属离子形成1:1的红色络合物，该金属指示剂的适用pH值范围为（  ）

A. pH>3.5            B. pH<3.5            C. pH=3.5 1.0        D. pH=3.5 2.0

13. 以EDTA滴定金属离子M，影响滴定曲线化学计量点后突跃范围大小的主要因素是（  ）

A. 金属离子浓度                            B. EDTA的浓度

C. 金属离子的络合效应                    D. 金属络合物的条件稳定常数

14. 用EDTA滴定Na+ （lgKNaY=1.7）的浓度，可选用哪种方法（  ）

A. 直接滴定法        B. 间接滴定法        C. 返滴定法            D.置换滴定法

15. 含有相同Zn2+的pH=10的氨性缓冲溶液A、B两份。A溶液中游离NH3为0.2 mol L-1；B溶液中游离NH3为0.1 mol L-1，下列叙述错误的是（  ）

A. A、B两溶液的不相等            B. A、B两溶液的相等

C. A、B两溶液的 Zn2+ 相等                D. A、B两溶液的 (Zn2+)  相等

16. 水的总硬度测定时，如果存在少量Fe3+、Al3+干扰，应该如何消除（  ）

A. 于pH10的氨性缓冲溶液中直接加入三乙醇胺

B. 于酸性溶液中加入KCN，然后调节pH=10

C. 于酸性溶液中加入三乙醇胺，然后加入pH10的氨性缓冲溶液

D. 加入三乙醇胺的时候不需要考虑溶液的酸碱性

17. 在pH为10.0的氨性溶液中，已计算出 Zn(NH3)=104.7， Zn(OH)=102.4， Y(H)=100.5。则在此条件下lgK'(ZnY)为（  ） 已知 lgK(ZnY)=16.5 

A. 8.9                B. 11.8                 C. 14.3               D. 11.3 

18.  M(L)=1表示(    ) 

A. M与L没有副反应                         B. M与L的副反应相当严重 

C. M的副反应较小                           D. [M]=[L] 

19. 若以甲基红为指示剂，用NaOH标准溶液滴定FeCl3溶液中的HCl时，Fe3+将产生干扰。为消除Fe3+的干扰，直接测定HCl，应加入的试剂是（  ） 

A. KCN                                   B. 三乙醇胺 

C. EDTA二钠盐（预先调节pH=5.0）        D. Zn2+-EDTA（预先调节pH=5.0） 

20. 标定EDTA溶液用于滴定Ca2+时，应选择的基准物质和指示剂是（  ）

A. CaCO3基准试剂，钙指示剂             B. CaCO3基准试剂，铬黑T

C. 纯铋，二甲酚橙                           D. 纯Zn，二甲酚橙

二、填空题（共15小题，25个空）

1. 若用0.02 mol L-1的EDTA滴定相同浓度的Cd2+溶液，若要求ΔpM = 0.2，Et 0.1%，滴定时最高允许酸度是________________。已知lgKCdY=16.5和EDTA酸效应系数的对数值随pH的变化如下表：

3. EDTA（Na2H2Y）水溶液中，无质子弱酸根离子Y4-的酸效应系数α的表达式为：_____________________________________________________________________________________。

4. 用Zn2+ 基准溶液标定EDTA溶液的浓度时，常用NH3 H2O-NH4Cl缓冲溶液作为介质，其作用为（1）_________________；（2）_________________。

5. KAl-EDTA=16.1，具有很高的稳定性，是否可以用EDTA直接滴定Al3+ ________ （是或否）；如果不可以，那应该采用什么样的措施___________________________________________。

6. 含有Zn2+和Al3+的酸性混合溶液，欲在pH=5 5.5的条件下，用EDTA标准溶液滴定其中的Zn2+。加入一定量的六亚甲基四胺的做用是_________________；加入NH4F的作用是_________________。

7. 在含有酒石酸和KCN的氨性溶液中，用EDAT滴定Pb2+和Zn2+混合溶液中的Pb2+，加入酒石酸的作用________________；加入KCN的作用_______________。

8. 测定水中钙硬的时候，在pH>12时沉淀Mg2+后，为什么不能用铬黑T做指示剂？_____________，如果一定要用EBT应该怎么处理_________________________________________________________。

9. 金属指示剂 PAN 在溶液中有如下平衡：

它与金属离子形成的络合物MIn为红色，当使用PAN作指示剂时， pH范围应是______________。   若使用PAN-CuY指示剂以EDTA溶液滴定Ca2+，化学计量点前溶液是________ 颜色，化学计量点后溶液呈_________颜色。 

10. 为了测定某污水中SO42－的含量，移取一定量的试液，加入pH = 10.5的氨性缓冲溶液，然后加入过量的BaCl2标准溶液，以铬黑T为指示剂，再用EDTA标准溶液进行返滴定。实验表明，当用EDTA返滴定至蓝色终点时，稍过片刻，颜色立即返为紫红色，其原因何在？____________________为了正确判断滴定终点并获得较好的准确度，应如何改进上述操作？___________________________

三、计算题

请掌握作业及课件上的例题

参

一、单选题

3. EDTA二钠盐水溶液中的EDTA四个乙酸仅有两个完全解离，因此与金属离子配位后会释放剩余的两个质子。

4. 

5. E 0.1%， pM =0.2时  lgK+ lgc 6

6. E 0.3%， pM =0.2时  lgK+ lgc 5

7. 三乙醇胺、草酸和KCN在pH 1（测Bi3+时的pH）时无掩蔽效果；抗坏血酸还原Fe3+为Fe2+

8. Cu2+与EDTA的络合稳定常数最大，因此在标定及测定时，均已CuY形式存在，对结果无影响

9. 返滴定时所选离子和待测离子与EDTA的配位稳定常数应相当。

13. 参见课件关于滴定突跃的讨论

19. 用EDTA掩蔽Fe3+，应考虑它们配位时所释放的H+，所以用Zn-Y。

二、填空题

1. 因此pHmin=4（如果没有相同的数值可以采用内插法）

2. 

3. 

4. 调节适当的pH；作为辅助络合剂抑制Zn2+的沉淀

5. 不可以；返滴定（其实EDTA也能直接滴定Al3+，但需要在邻近终点时反复加热煮沸以加速反应，故通常认为需返滴定）

6. 调解pH；掩蔽Al3+

7. 作为辅助络合剂抑制Pb2+的沉淀；掩蔽Zn2+

8. 铬黑T对Ca的灵敏度低，测定误差大；可以将Mg(OH)2过滤掉，然后调节pH10，以Mg-Y-EBT作为指示剂

9. 1.9 12.2；紫（Cu-PAN的颜色）；黄绿（PAN的黄色+CuY的蓝色

10 因为体系中存在BaSO4的溶解平衡，用EDTA滴定至溶液恰变为蓝色时，BaSO4可溶解释放出Ba2+与EBT结合，产生返色现象；过滤