无机及分析化学学习指导答案

第一章  溶液与胶体(P5)

一. 填空题

1. D    2. D     3. D     4. D    5. B    6. B     7. C

三、简答题

1. 解：分两种情况

NaCl溶液浓度大于AgNO3溶液，NaCl过量，溶胶为负溶胶，电场中向正极移动。

则胶团结构为   [(AgCl)m•nCl－•(n-x)Na+] x-•x Na+ 

AgNO3溶液浓度大于NaCl溶液，AgNO3过量，溶胶为正溶胶，电场中向负极移动。

则胶团结构为   [(AgCl)m• n Ag+• (n-x) NO3－] x+•x NO3-

2. 解：溶胶稳定的因素主要是胶粒带电，其他有布朗运动和溶剂化膜等；促使聚沉的办法有加入电解质、加热和按比例混合正负溶胶等；用电解质聚沉溶胶时，表现为哈迪－叔尔采规律，即离子电荷数越高，则其聚沉能力越强。

（说明：胶体稳定性的原因主要有胶粒带电、布朗运动以及溶剂化膜等方面，但以胶粒带电贡献最大，所以一般回答胶粒带电即可。）

3. 解：依数性问题，故看溶液中的粒子数量多少，由于电离作用，NaCl溶液相当0.2mol•L-1，Na2SO4溶液相当0.3mol•L-1，甘油和葡萄糖溶液不发生电离，故粒子数量浓度为0.1mol•L-1。故四种溶液的依数性性大小顺序为：Na2SO4>NaCl>甘油（C3H8O3）= 葡萄糖（C12H22O11）。

4. 解：经判断，BaCl2过量，溶胶为正溶胶，胶团结构为

[(BaSO4)m• n Ba2＋• (n-2x) Cl－] 2x+•2x Cl－

对于正溶胶的聚沉作用，电解质起作用的主要为阴离子，并且满足哈迪－叔尔采规律，故聚沉能力大小顺序为： K3[Fe(CN)6]>MgSO4>AlCl3

第二章 化学反应的能量和方向(P14)

一. 填空题

1. B    2. C     3. C     4. D    5. C    6. D     7. B    

三. 判断题

1. √    2. ×     3. ×     4. ×

四. 计算题

1. 解：根据题意

， 

吉布斯－亥姆霍兹方程     

T＝1000 K时：

反应1克氢气，该反应进度为0.5mol，则每克氢气完全反应后，最多可得到的有用功为：

2. 解：2Ag2O(s) ＝ 4Ag(s)＋O2(g)

根据题意

吉布斯－亥姆霍兹方程：    

Ag2O的热分解温度，即

3. 解：          2NH3（g）＝N2（g）＋3H2（g）

（1）在标准状态和298.15K时，

在标准状态和298.15K时反应不能正向自发。

（2）在标准状态下反应自发进行的最低温度：

即                  

说明在标准状态下反应自发进行的最低温度为463.8K。

4.  解：                         C2H5OH（l） ＝  C2H5OH（g）

   －276.98          －234.81

     160.67            282.70

（1）100 kPa与298 K时：

，所以反应不能正向进行。

（2）同理：100 K与373 K时， 

，所以反应能正向进行。

（3）100 kPa乙醇沸腾时，气态与液态乙醇达到平衡时，

5. 解：H为状态函数，故可根据下式计算该过程的rH m 。

C6H12O6(s) →2CH3CH2OH(l)+2CO2(g)

查表：fHm[C6H12O6(s)]＝－1274.4 kJ/mol，fHm[CH3CH2OH(l)] ＝－276.98kJ/mol，

fHm[CO2(g)] ＝－393.51 kJ/mol，

rHm＝2fHm[CH3CH2OH(l)]＋2fHm[CO2(g)] －fHm[C6H12O6H(s)]

      ＝2×(－276.98)＋2×(－393.51)－(－1274.4)

      ＝－66.58(kJ/mol）

（该法为本题的标准解法）

另解：H为状态函数，故可根据下式计算该过程的rHm。

C6H12O6(s) →2CH3CH2OH(l)+2CO2(g)

查表：cHm[C6H12O6(s)]＝－2815.8 kJ/mol，cHm[CH3CH2OH(l)] ＝－1366.75kJ/mol

cHm[CO2(g)] ＝0

rHm＝cHm[C6H12O6(s)]－2cHm[CH3CH2OH(l)]－2cHm[CO2(g)]

      ＝－2815.8－2×(－1366.75)－2×0

      ＝－82.3(kJ/mol)

第三章 化学反应的速率和限度(P19)

一. 填空题

1. 减少，增加

2.  v=kc(NO2Cl)

3. 加，降，不变

4. 反应 NH4HS(s)= NH3(s)+ H2S(s)， ，53 kPa

5.  v=kc(NO)c(O2)

6. 减少，增加

7. 单位体积内活化分子数

8.  v=kc(CO)c(NO2)，质量作用，二，一

9. 二

二. 选择题

1.D  2.C  3.B  4.D  5.（反应ΔH<0）A  6.D  7.C  8.A  9.B  

10.D  11.D  12.D  13.D  14.C

三. 判断题

1. ×   2. ×   3.√   4.√   5.√   6.√   7.√

四. 计算题

第四章 物质结构简介(P30)

一. 填空题

1.  诱导力、色散力

2.  sp2，sp3，PF3

3.  4，V A，p，33

4.  1s22s22p63s23p63d54s2，4，VII B，d

5.  分子间，分子内，分子间

6.  电负性差，偶极矩

7.  4s3d4p

8.  屏蔽效应和钻穿效应，18，8

9.  H2O、H2S、H2Se，H2O、H2Se、H2S，氢键

10. 1

11. 4，III A，p，33

12. 正三角形，三角锥，sp2，sp3

13. 诱导力、色散力

14. 正三角形，三角锥，sp2，sp3

15.  4，V A，p，33

16. 诱导力、色散力

17.  4s3d4p

18.  若n＝2，3，4时，填“大”；若n＝5，6时，填“小”；

二. 选择题

1.A    2.B    3.B    4.A    5.C    6.B    7.D    8.B    9.D  

10.C  11.D   12.D   13.B   14.C

三. 判断题

1.×   2. √   3. ×   4.√ 

第五章 分析化学概论(P35)

一. 填空题

三、二、无限多

二. 选择题

1. B    2. C     3. D     4. C    5. D    6. B     7. C    8. A

三. 判断题

1. √    2. ×     3. ×     4. √    5. ×    6. ×     7. √    

第六章 酸碱平衡和酸碱滴定法(P42)

一. 填空题

1.  CO32-   HPO42-    F-     

2.  3.30   3.15

3. HAc  减小

4. cKaθ ≥ 10-8

5. 酚酞

6. c(H+) = c(Ac-) + c(OH-)

7.  HSO3－   Ka2θ(H2SO3)    Kw/Ka2θ(H2SO3) = 7.7×10-13 

二. 选择题

1．D     2．C     3．B     4．B     5．C     6．D      7．A     8．A

  9．B    10．A    11．C    12．A     13．A    14．A    15．C     16．A

三. 判断题

1．×    2．√     3．√    4．×     5．√     6．√    7．×    8．×

四. 计算题

1. 解：设取0.1 mol•L-1的HAc和NaAc溶液分别为x mL和 y mL

2． 

该药品纯度达到了药典的规定。

3.  该试样是由NaHCO3 和Na2CO3

4.   设需1.0 mol•L-1的NH3•H2O和1.0 mol•L-1的NH4Cl各y毫升和x毫升

需NH3•H2O溶液 360 mL和 NH4Cl溶液0 mL。

第七章 沉淀于溶解平衡与沉淀滴定法(P48)

一. 填空题

1.  CaF>BaCO4>AgCl

2.  Mg(OH)2 >Ag2CrO4>AgCl

3.  

4. 同离子效应

二. 选择题

1. C     2. C    3. A    4. B    5. C

三. 判断题

1、×

四. 计算题

1. 答：可用同离子效应解释

2. 解：由题意可知: c(Ag+) = 0.08 mol•L-1  c(Cl－) = 0.1 mol•L-1

Ag(CN)2－ + Cl－ = AgCl+2CN－

该反应的平衡常数：

答：需在溶液中保持自由CN－的最低浓度为2.2610-7 mol•L-1。

3. 解：由多重平衡得：AgCl+ 2NH3＝[Ag(NH3)2]+ +Cl－

溶解时还要消耗0.2 mol，所以，需要氨水的最初浓度是2.6 mol•L-1。

4. 解：要溶解0.01 mol AgCl需要的最低氨水浓度：

AgCl+ 2NH3＝[Ag(NH3)2]+ +Cl－

溶解时还要消耗0.02 mol，所以，需要氨水的最初浓度是0.78 mol•L-1。0.78<1，故AgCl全部溶解

第八章  配位化合物和配位滴定法(P54)

一. 填空题

1. 三氯•一氨 •合铂（）酸钾

2.  [PtCl2(NH3)4] 2+Cl2，[PtCl2(NH3)4] 2+，6，NH3、Cl－

3. 小、大

4. 二溴化一草酸根•四水合铂（Ⅳ）、6

5. 氯化二硫氰酸根•二乙二胺合铬（）、6

6. 越大、越小越好

7. 二氯化二氯•二乙二胺合铂（Ⅳ）、6

二. 选择题

1. A    2. D    3. B    4. D    5. D

三. 判断题

1.×    2.×    3.√

四. 计算题

1. 解：   

答：煤中所含硫的质量分数为0.3207

2. 解：

（1）在50 mL  0.10 mol•L-1AgNO3溶液中，加入等体积6.4 mol•L-1 NH3·H2O后，各物质浓度均减小一倍，即c(Ag+)=0.05 mol•L-1， c(NH3·H2O) =3.2mol•L-1。

当Ag+ 生成[Ag(NH3)2]+时，c(NH3·H2O) ≈3.2-0.05×2＝3.1mol•L-1 ，c[Ag(NH3)2]+ ≈0.05 mol•L-1。

故平衡时 c(Ag+)= c[Ag(NH3)2]+ / [c2(NH3·H2O) •Kf] = 0.05/(3.12×1.6×107) = 3.3×10-10(mol•L-1)

(2) Q = c(Br－)×c(Ag+) = (1.0 mmol/100 mL) × 3.3×10-10 = 3.3×10-12  > 5.3×10－13

所以，有AgBr沉淀生成。

3. 解：由题意可知  Ca2++EDTA=Ca_EDTA

2 MnO4-—5C2O42- = 5Ca2+ =5 EDTA

即：5n(KMnO4)=2n(EDTA)

第9章氧化还原反应和氧化还原滴定法(P61)

一. 填空题

1.  2Mn3+ + 2H2O = MnO2 + Mn2+ + 4H+  (参见课本P367页例题10-19)

2.  

3.  3Au+ = 2Au + Au3+

4.  Cr2O72-  + 6I-  + 14H+  = 2Cr3+  + 3I2  + 7H2O

I2 + 2S2O32-  = 2I-  + S4O62- （参见课本P383页）

5.  0.43V

6.  ，不能发生岐化反应

7.  2Cu+ = Cu + Cu2+ （参见课本P366页）

二. 选择题

1.  B（参见课本p355页）

2.  C

3.  φ(Cr2O72-/ Cr3+)>φ(Fe3+/ Fe2+)>φ(Sn4+/ Sn2+)

4.  B（参见课本p379页）         

5、C（参见课本p355页）

6.  A

7.  C

8.  C（参见课本p356—358页）

9.  C（参见课本p359页例题10-11和360页例题10-13）

10. D

11. A

12. A

三. 判断题

1.√   2.√  3.×  4.×

四. 计算题

1. 设原始H2O2溶液浓度为c(H2O2)，则把25.00 mL原溶液稀释到250.0 mL后，所得的溶液浓度（0.1 c(H2O2)）就是与KMnO4 发生反应的H2O2溶液浓度。

由方程式2MnO4- + 5H2O2 + 6H+ = 2Mn2+  + 5O2 + 8H2O可知

0.1c(H2O2)V(H2O2) = c(KMnO4)V(KMnO4) ×5/2    代入数据有

0.1c(H2O2) ×25.00×10-3 = 0.01926×30.06×10-3×5/2   

可解出  c(H2O2) = 0.5790 mol·L-1

则试样中H2O2的质量体积浓度为34.01 × 0.5790 ＝ 19.69 g·L-1。

2. 本题参见课本P390页作业题10-19。

由题意知：滴定中KMnO4 与KHC2O4·H2O发生氧化还原，

  2MnO4- + 5C2O42- + 16H+ = 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O

KOH与KHC2O4·H2O发生酸碱反应，则n(KOH)/n(KHC2O4·H2O)反应比例关系为1:1。

故  2 KMnO4 —— 5KHC2O4·H2O —— 5KOH

代入数据有：

3. 

由方程式Cr2O72- + 6Fe2+ + 14H+ = 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O 可知

等量点时的电动势 

4. 由方程式可知

所以，在标准状态下反应正向自发。

当溶液中加入KCN后，正极发生了变化。 即[Fe(CN)6]3-  + e- = [Fe(CN)6]4-

则电池电动势为：E = 0.357 - 0.535 =－0.178 V<0

所以，此时反应逆向自发。  

第10章电位分析和电导分析(P66)

一. 填空题

饱和甘汞电极(Ag-AgCl电极)，玻璃电极 

二. 选择题（答案参见课本P398-400页）

1. B    2. D    3. D  

三. 判断题

1. √ （参见课本P400页）   2. ×

第11章吸光光度分析法(P69)

一. 填空题

1. T=10-0.150＝0.71，A=0.150  

2. 强酸滴定多元弱碱滴定曲线 、氧化还原滴定曲线、配位滴定曲线、强碱滴定弱酸滴定曲线、A-V关系曲线或吸光度A—显色剂用量V关系曲线

3. A=Kbc, 0.434 （参见课本P418页例题12-2）  

4. 0.2—0.8，T= 36.8%（参见课本P422页）

二. 选择题

1. C（λmax不变，A变大） 2. C     3. B    4. D（参见课本P422页）

三. 判断题

1. ×   2. √    3. √（参见课本P417页） 4. ×（参见课本P418页）  5、×

说明：由于做答时间紧迫，错误在所难免，参中有争议问题，请咨询。

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