3001 ( A, C )
3002 Hab =∫a[-2- - + ] bd
=EHSab + Sab - ∫ab d
= EHSab + K
因 EH= -13.6eV, Sab 为正值,故第一项为负值; 在分子的核间距条件下, K为负值。 所以 Hab为负值。
3003 ∫gud=(4 - 4S2)-1/2∫(+)((-)d
= (4 - 4S2)-1/2∫[2 -2 ] d
= (4 - 4S2)-1/2 [ 1 - 1 ] = 0
故相互正交。
3004 ( C )
3006 描述分子中单个电子空间运动状态的波函数叫分子轨道。
两个近似 (1) 波恩 - 奥本海默近似 ( 核质量 >> 电子质量 )
(2) 单电子近似 (定态)
3007 单个电子
3008 (B)
3009 (1) 能级高低相近
(2) 对称性匹配
(3) 轨道最大重叠
3010 不正确
3011 (B)
3012 = (0.8)1/2A + (0.2)1/2B
3013 能量相近, 对称性匹配, 最大重叠
> , < 或 < , >
3014 正确
3015 不正确
3016
3017
| px | pz | dxy | dxz | |
| px | / | / | ||
| pz | / | / | / | |
| dxy | / | / | / | |
| dxz | / | / |
3019 (C)
3020
3021 轨道: s-s, s-pz , s-dz, pz –pz , pz -, - ,
轨道px –px ,px –dxz ,py –py ,py –dyz ,dyz –dyz ,dxz –dxz
轨道:dxy-dxy, d- d
3022 不能 不能
3023 (B)
3024 原子轨道对 分子轨道
pz-dxy ×
px-dxz
d- d
-
px –px
3025 12221432 , 3 , 反磁
3026 dxy ,
3027 py, dxy
3028 C2 ( 1g)2( 1u)2( 1u)2+2 s-p 混杂显著.
因1u为弱反键,而1g 和1u 均为强成键,故键级在2-3之间.
3029 N2: (1g)2(1u)2(1u)4(2g)2
O2: 2s22s2pz22px22py22px*2py*1
或 ( 1g)2(1u)22g 2(1u )4(1g)2
3030 ( 1g)2( 1u)2( 1u)4( 2g)2
的三重键为 1 个键 (1g)2,2个键 (1u)4,键级为 3
( 1u)2和(2g)2分别具有弱反键和弱成键性质, 实际上成为参加成键作用很小的两对孤对电子,可记为 :N≡N: 。因此N2的键长特别短,键能特别大, 是惰性较大的分子。
3031 O2[KK(g) 2 (u*) 2 (g2p*)2 (u)4 (g2*)1 (g2*)1 ] 顺磁性
C2 [KK(g) 2 (u*) 2(g2)2 (g2)2] 反磁性
3032 KK( 1g)2(1u)2 (1u )3 约 3/2
[1222321442]5224 1
3033 (1) 12223214 1 反
(2) 1s21s2 2s22s22pz22py22pz22py*22px*1 1.5 顺
3034 3py , 3pz ; 3px
3035 CN-( 1)2(2) 2(1)2+2(3)2
键级: 3
3036 CF KK-( 1)2(2) 2(3)2 (1)4(2)1
不论 s-p 混杂是否明显, 最高占据的 MO 为(2)1 , 它是反键轨道。故(C-F)+键强些, 短些。
3037 Cl2: 3s23s*3px23py23pz23py*22pz*2 反磁性
O2+: 2s22s*22px22py22pz22py*` 顺磁性.
CN-: -( 1)2(2) 2 (1)4(3)2 反磁性.
3038 (A), (C)
3039 (C)
3040 NF+( 1)2(2) 2(3)2 (1)4(2)1
键级 2.5
磁性 顺磁性 ( 有一个不成对电子)
3041 (A)
3042 OF+> OF > OF-
3043 E N2 > E N2+
E O2+ > E O2
E OF > E OF-
E CF+> E CF
E Cl2+ > E Cl2
3044 是一个极性较小的分子, 偶极矩方向由氧原子指向碳原子。
3045 OH 的 HOMO 是 1轨道. 这是个非键轨道, 基本上是 O 原子的 2p 轨道.因此, OH 的第一电离能与 O 原子的 2p 轨道的电离能非常接近。
HF 的结构与 OH 类似, 它的 HOMO 是 1 轨道, 也是个非键轨道, 基本上是 F 的 2p 轨道。因此,HF 的第一电离能与 F 原子 2p 轨道的电离能非常接近。
3046 (1) OH 基的电子结构为:
( 1)2(2)2(3)2(12py)2(12pz)1
(2) 未成对电子占据轨道
(3) 1 轨道是非键轨道, 仍保持 O 原子的 2p 轨道的特性
(4) OH-的最低的电子跃迁的能量比 OH 基的要高
3047 H 和 F 以键结合;
HF = N[H (1) F (2) + F (1) H (2)] [H (1) F (2) - F (1) H (2)]
N 为归一化系数
3048 (1) ( 1)2(2)2(3)2(1)4
(2) HF 分子的键长
r HF= r H + r F - 0.09 , r H , r F 是共价半径.
=( 37 + 71 - 0.09×1.9)pm , = 4.0 - 2.1 = 1.9
= 107.8 pm
3049 H2+;
He2+;
C2+;
NO
3050 分 子 N22- O22- F22- N2 O2 F2
电子数 16 18 20 14 16 18
净成键电子数 4 2 0 6 4 2
F22- 净成键电子数为 0 , 不能稳定存在
N22- 和 O22- 能稳定存在
r N22- > rN2
r O22- > rO2
3051 分子 N2+ O2+ F2+ N2 O2 F2
电子数 13 15 17 14 16 18
净成键电子数 5 5 3 6 4 2
r N22- > rN2
r O22- > rO2
r F2+ > r F2
3052 分子 电子数 最高占有分子轨道 磁性
N2 14 ↑↓ 3g 反
O2 16 ↑ ↑ 2g 顺
F2 18 ↑↓ ↑↓ 2g 反
O22+ 14 ↑↓ 3g 反
F2+ 17 ↑↓ ↑ 2g 顺
3053 CO KK (1)2(2)2(1)4(3)2
NO KK (1)2(2)2(1)4(32)(2)1
NO 在高能反键轨道上有一电子, I1较低。
3054 [Kr] (1)2(2)2(32) (1)4
3055 N2+< N2; NO+> NO; O2+> O2; C2+< C2
F2+> F2; CN+< CN; CO+< CO
3056 (1) O2 电子结构为
KK(2s2) (2s*2) (32pz2) (2py2) (2pz2) (2py*1) (2px*1)
顺磁性分子
(2) O22-> O2-> O2 > O2+
(3) 1865 cm-1
3057 比 (AB)+的键能小: O2, NO,
比 (AB)-的键能小: C2, CN
3058 Li2> Li2+
C2 > C2+
O2 < O2+
F2 < F2+
3059 小
3060 H2+ 比 H2 在成键轨道 (1s)上少一个电子, H2+的键级为 0.5, H2 的键级为 1 。
O2+比 O2 在反键轨道 (2p* )上少一个电子, O2+的键级为 2.5; O2 的键级为 2.0 。
3061 (C)
3062 成键轨道
1s= N(e + e)
在 M 点, ra= 40 pm, rb= 106 pm + 40 pm = 146 pm
M2= N2(e-40/52.9 + e-146/52.9)2
在 N 点, ra= 40 pm, rb= 66 pm
N2= N2(e-40/52.9 +e-66/52.9)2
3062 M,N 两点概率密度之比为 : = 0.4958
3063 反键1s * 轨道
= N(e + e)
在 M 点, ra= 106 pm - 40 pm = 66 pm, rb=40 pm
M 2= N2(e-66/52.9- e-40/52.9)2
在 N 点, ra= 146 pm, rb= 40 pm
N2= N2(e-146/52.9 - e-40/52.9)2
M,N 两点概率密度之比为:
= 0.2004
30 已知 MN = 10.0, AM = 22.4, 故
AN = ( 22.42-10.02)1/2 = 20.0
BN = 106 - 20 = 86.0
BM = ( 86.02+10.02)1/2 = 86.6
从而得 M 点之 rA= 22.4 pm, rB= 86.6 pm
M = 8.210×10-4(e-22.4/52.9 + e-86.6/52.9)
= 6.98×10-4 pm-3/2
M 2= 4.87×10-7 pm-3
3065 H2 分子体系:
空间波函数s= a(1) b(2) + a(2) b(1)
A= a(1) b(2) - a(2) b(1)
自旋波函数 1= (1) (2), 2= (1) (2)
3= (1) (2), 4= (1) (2)
5= -3+ 4= (1) (2) + (1) (2)
6= 3- 4= (1) (2) - (1) (2)
完全波函数
单重态Ⅰ=s6
三重态Ⅱ=A1
Ⅲ=A2
Ⅳ=s5
3066 (A.)
3067 =(2+2Sab2)-1/2 [a(1) b(2)+ a(2) b(1)]×× [ (1) (2)- (2) (1)]
3068 MO=(2+2S)-1/2 [a(1) +b(1)][ a(2) +b(2)]
VB=(2+2S)-1/2 [a(1) b(2)+ a(2) b(1)]
简单分子轨道理论将电子 (1) 和 (2) 安放在分子轨道 (a+b)上, 分子轨道是基函数; 价键理论将电子 (1) 和 (2) 安放在原子轨道a和b上, 原子轨道是基函数
MO中包含共价项和离子项 ( 各占 50% )
VB中只含共价项
3069 [-(12+22)- - + ] - + +] (x1y1z1x2y2z2)
= E (x1y1z1x2y2z2)
式中 ra1 ,r a2 分别为 He 核与电子 1,2 间距离
rb1 , r b2分别为 H 核与电子 1,2 间距离
r12 为 1,2 电子间距离
rab为 He, H 核间距离
3070 转动, 振动和电子运动
转动
振动--转动
电子--振动--转动
3071 (D)
3072 能级差增大的有: 一维势箱, 刚性转子
能级差减小的有: 非谐振子, H 原子
能级等间隔排列的有: 谐振子
3073 4, 3, 2
3074 对称伸缩, 不对称伸缩, 面内弯曲和面外弯曲
对称伸缩
不对称伸缩和弯曲振动
3075 H2, CH4
3076 = 2B = h/(42Ic)
相邻转动能级差的递增值相等, 选律J = ±1 。
3077 H2,
3078 = ( J+1 ) →∝
HCl = DCl = 1.95 DCl
3079 由下到上能级间隔愈来愈大, 按 2B 增加。
3080 (B)
3081 (A)
3082 (D)
3083 (B)
3084 (A)
3085 (C), (D)
3086 (1) X-Y-X 型
(2) 反对称伸缩 2349 cm-1, 弯曲振动 667 cm-1
(3) 测定偶极矩, 为 0 ; 测拉曼, 只有一种基本振动频率
3087 S S S
O O O O O O
1151cm-1 1361cm-1 519cm-1
均为红外活性和 Raman 活性。
3088 因空间位阻的缘故。
30 (D) b-a=2B
a=2B(J+1)
J= (2a-b)/( b-a)
3090 (D)
3091 因为电子从基态向激发态跃迁, 平衡核间距来不及变化，所以跃迁概率最大的 跃迁是那些与核间距保持不变的状态对应的态态间的跃迁。
3092 kCN/k CN+ = 1.714
3093 2B = 16.94 cm-1 B = 8.470 cm-1
Re = 142.0 pm
3094 (1) = ()1/2 = 1.394
(2) E0= h0
∴ = = 1.394
3095 (B)
3096 (1) k = 312 N·m-1
(2) D0= De- E0= 4.02 eV
3097 r = 113.1 pm
＇= =× 3.842 = 3.673 (cm-1)
3098 = c= 6.509×1013 s-1
h= 12.99 kJ.mol-1
3099 (1) k=1900 N·m-1
(2) E0=1.298×104J·mol-1
3100 (1) B=8.5 cm-1
(2) I=3.291×10-47 kg·m2
re=141.6 pm
(3) Er=1.22×10-20 J
3101 k = 312 N·m-1
E0= 2.295×10-20 J
I = 4.27×10-47 kg·m2
re=161 pm
3102 h= 2.130×10-20 J
k = 513 N·m-1
3103 k = 516 N·m-1
3104 (1) x = 0.01736
0= 29.7 cm-1
(2) k = 512.1 N·m-1
(3) E0= 2.946×10-20 J
3105 I = 2.726×10-47 kg·m2
r = 129.9 pm
3106 De = 5.90 eV
E0= 0.254 eV
3107 r = 126.9 pm
3108 k = ( 2C )2 = 604.6 N·m-1
＇= ( /＇)1/2 = 2401 cm-1
3109 这些光谱是由 HCl、HBr 产生的。
rH--Cl = 128.5 pm
rH--Br = 142.4 pm
3110 I = 1. × 10-46 kg·m2
3111 121.5 pm
3112 (1) k = 71.43 N·m-1
(2) = 310.6 cm-1
3113 HD = ()1/2H2 = 3603 cm-1
D2 = ()1/2 H2 = 2942 cm-1
3114 k(HF) = 961.27 N·m-1
k(H35Cl) = 512.43 N·m-1
k(H81Br) = 409.18 N·m-1
k(H127I) = 312.23 N·m-1
3115 D0= 941.48 kJ·mol-1
3118 2.295×10-20 J
3119 激发态 R = 1.309×10-8 cm , 比基态 1.2×10-8 cm 长。
3120 (a) 由分子 M 的 V=0 的状态到分子离子 M+的 V=0 的状态所需能量;
(b) 由分子 M 基态到分子离子 M+, 不改变核间距离的跃迁概率最高的振动态所需能量。
3122 (D)
3123 (C)
3124 (B)
3125 (D)
3126 (D)
3127 (C)
3128 (A)
3136 对称的伸缩振动, 为非红外活性。
不对称的伸缩振动 , 为 2349 cm-1，
弯曲振动为 667 cm-1 。
3138 不正确。
3140 (B)
3141 (B)
3142 (D)
3143 参看 《 结构化学基础 》 ( 周公度编著 ) ,p.153 ，图 3.5-4 。
3144 [-(12+22)- (+ ++) +(+)]=E
假定两核 H 和 D 相对位置不变.
3145 NO+和 PS+键级为 3, 最稳定;
SCl-,ArCl+键级为 1, 最不稳定。
3146 NO+
3147 如 O2-
3148 沿键轴平行分布无节面的轨道。
3149 沿键轴平行分布有一个节面的轨道。
3150 沿键轴平行分布有二个节面的轨道。
3151 由 AO 组成 MO 时,能级低于 AO 者。
3152 由 AO 组成 MO 时,能级高于 AO 者。
3153 由 AO 组成 MO 时,能级等于 AO 者。
3154 碳原子端。
3155
3156
3157
3158
3159
3160 不对
3161 不对
3162 E = ( v+)h , =
3163 E = J(J+1)
31 (D)
3165 (D)
3166 (D)
3167 (D)
3168 (A)
3169 (C)
3170 (D)
3171 (A)
3172 (1) =2B
所以 B =8.5cm-1
(2) EJ=hcBJ(J+1)
=6.626×10-34×3×108×8.5×102×10×11J
=1.859×10-20J
(3) (J)= =2B(J+1)=169cm-1
J+1=169/(2×8.5)=10
故为E9与E10之间的跃迁产生的。
3173 3,3,3。
3174 4,4。
3175 (1) (2s2)2()2(2p )4
(2) rHF = rH +rF -9(x F -x H )=90.9pm
3176 (1) =
k=422m=42×(2.4)2×0.045N/m=10.23N/m
(2)振子能量为
E=kA2=×10.23×(0.04)2 J=8.18×10-3J
若用量子力学处理
Ev＝(+v)h
V＝－＝(－)J ≈ 5.1×1030 J
3177 设键轴方向为z轴,
原子轨道s与s,s与pz,pz与pz组合,得到的分子轨道是圆柱对称的,称为轨道;
原子轨道px与px,py与py组合,得到的分子轨道通过键轴有一个节面,这种分子轨道称为轨道;
原子轨道dx2-y2与dx2-y2,dxy与dxy组合,得到的分子轨道通过键轴有两个节面,这种分子轨道称为轨道;
3178 N─N─O
3179 =R0 平衡核间距(键长)
cd=D 平衡解离能
3180 包括核排斥能,因中包括核排斥项1/R
E1=(Haa+Hab)/(1+Sab)
E2=( Haa-Hab)/(1-Sab)
求Haa, Hab 时都要用到,Haa, Hab , Sab都是核间距R的函数。
3181 (1) 自旋-轨道偶合所产生的两个UPS峰的相对强度为
(2J1+1):(2J2+1)=(l+1):l
由题意知,(l+1):l=2:1,所以l=1,即从3p轨道击出电子。
(2) 1S0;2P3/2;2P1/2
(3) Ar(1S0)→Ar+(2P3/2)+e I=15.759eV
Ar(1S0)→Ar+(2P1/2)+e I=15.937eV
3182 (B)
3183 分子１的UV-vis与苯相似。
分子1中甲烯烃与苯环没有共轭,2中形成大键体系1010,所以，后者的UV-vis与苯不一样。
3184 (1).KK 12 -22 -14 -32, 3, C∞v
(2).丙酮中最长,CO其次,CO2中的C--O键长最短。因CO2中有2个34, CO中有-, -,-配键,而丙酮中只-,- 键。
(3).Cr(CO)6 正八面体
Fe(CO)5 三角双锥
Ni(CO)4 正四面体
(4). =c=6.509×1013s-1
2B=h/(42r2)
r =[h/(82B)]1/2
3185 N2中1s轨道近似能量等于N原子1s轨道能量
E1s ≈E1s=-(Z2R)/n2=-49R=-666.4eV
3186 光电子动能变小,变化值均为18.87eV .
3187 B=
同位素取代不改变re
B HD =BH2= BH2=44.48cm-1
B D2= BH2= BH2=29.66cm-1
3188 12223213 , 2
31 122232421452,1∑
3190 12223214, 1∑
3191 (1s)2(1s *)1, 2∑g
3192 1s 2 , ∧=0 , S=0 , 1∑g
3193 (1g)2(1u)2 (1u )4 , 1∑
3194 激发线频率
0=c/=(3×108)/(435.8×10-9) s-1=6.884×1014s-1
斯托克斯线
=0-e
=6.884×1014-8.667×1013 s-1
=6.017×1014s-1
斯托克斯线波长
=c/=(3×108)/(6.017×1014)m=4.986×10-7m
=498.6nm
3195 均可发生跃迁
2∑g←→ 2∑u
2∏←→ 2∑
3196 谱线间距为4B
B=0.9752/4 cm-1=0.2438cm-1
=[(35×35)/(35+35)]×1.6606×10-27kg
=2.9061×10-26kg
R=[h/(82cB)]1/2
=()1/2 m
=1.987×10-10m
=198.7pm
3197 C2H2有3×4-5=7种简正振动,其中,Q3,Q6,Q7是红外活性的,
所列简正振动为其全部简正振动,其中Q4,Q5简并,Q6, Q7简并,所以有5个简正振动频率,其中有2个红外活性的简正振动频率。
3198 2906.2=e+2B
2925.9=e+4B
解之得
e=2886.5cm-1
B=9.85cm-1
=1.6145×10-27kg
re=[h/(82Bc)]1/2
=1.326×10-10m
=132.6pm
k=(2ce)2
=477.95N·m-1
3199 前两条谱线为P(1)和P(2)
2865.1cm-1=e -2B
2843.6cm-1=e -4B
解之得e =2886.6cm-1
B=10.75cm-1
re =[h/(82Bc)]1/2
=()1/2 m
=1.270×10-10m
=127.0pm
k=(2ce)2
=(2×3×108×2886.6×102)2×1.6151×10-27 N·m-1
=478.2N·m-1
3200 (1) HCl
E0=e /2 - xee /4
=1331.8cm-1=0.165eV
D0=De-E0=(5.33-0.165)eV=5.165eV
(2) DCl
DCl=(HCl/DCl)1/2HCl
=×26.7 cm-1
=[37.5/(2×36.5)]1/2×26.7 cm-1=1927.8cm-1
由于在势能曲线中
a2=(4c0x)/ DCl与HCl之a相同,故
0x∝ 1/
xe (DCl)=·xe (HCl)
=[37.5/(2×36.5)]×52.05 cm-1
=26.97cm-1
E0=×1927.8-×26.97 cm-1=957.1cm-1=0.1187eV
D0=(5.33-0.12)eV=5.21eV
3201 =[(mamb)/(ma+ mb)]×1.6606×10-27 kg
e =(k/)1/2 / (2c)
k = (2ce)2
e’/e=(’/)1/2
HF HCl HBr HI
/(kg×10-27) 1.52 1.6266 1.6529 1.6603
DF DCl DBr DI
/(kg×10-27) 3.0238 3.1623 3.2632 3.2922
e/cm-1 3002.3 2143.7 1885.9 10.1
k/N·m-1 967.1 515.6 411.8 314.2
3202 2B平均值
(60.81408-24.32592)/3 GHz =12.16272 GHz
B=6.08136 GHz
I=h/(82B)
=(6.626×10-34)/(82×6.08136×109) kg·m2
=1.3799×10-45kg·m2
不能测键长,因16O12C32S中有二个键长,仅由转动惯量不能确定这两个键长。
3203 B=13.10/2=6.55cm-1
=[(1×126.9)/(1+126.9)]×1.6606×10-27 kg
=1.76×10-27kg
r=[h/(82 Bc)]1/2
=1.610×10-10m
=161.0pm
3204 参见周公度编著,《结构化学基础》,第132页。
3205 选极化率各向异性分子
H2,HCl,CH3Cl,CH2Cl2,CH3CH3,H2O
3206 (1) 1.6145×10-27kg; 2.6224×10-47kg·m2
(2) 3.1417×10-27kg; 5.1032×10-47kg·m2
(3) 1.6169×10-27kg; 2.62×10-47kg·m2
3207 12C16O: =1.1387×10-26kg,
B=1.930cm-1,第一条谱线位于3.860cm-1;
13C16O: =1.1910×10-26kg,
B=1.845cm-1,第一条谱线位于3.690cm-1;
所以,分辩率至少应为0.1cm-1。
3208 HCl: B=10.225cm-1
DCl: B=10.225×( HCl/ DCl) cm-1=5.27cm-1
前4条谱线波数为:
10.54 cm-1,21.08 cm-1,31.62 cm-1,42.16cm-1
3209 De=D0+E0
=[1.9+he(0+1/2)]eV
=(1.9+0.097)eV=1.997eV
3210 基本光带 1=e(1-2x)
第一泛音带 2=2e(1-3x)
2143.0=e-2xe
4260.0=2e-6xe
解之得
e=2169.0cm-1
x=0.00599
De=e/(4xe)=1.81×105cm-1
亦可
De=(hce)/(4xe)=3.60×10-20J
3211 =(k/ )1/2 / (2c)
DCl/HCl=( HCl/ DCl )1/2
DCl=( HCl/ DCl)1/2 ×HCl
=2143.4cm-1
3212 零点能
E0=hec=×6.626×10-34×1580.0×102×3×108 J
=1.57×10-20J
D0=De-E0=8.00×10-19J
3213 =(k/ )1/2 / (2)
=9.627×1012s-1
E0=h=3.1×10-21J
(或E0==/(2c)=1.605×104m-1=160.5cm-1)
3214 =(k/ )1/2/(2c)
k=(2c)2
=(2×3×108×3.780×104)2×[(39×35)/(39+35)]
×1.6606×10-27 N·m-1
=155.5N·m-1
3215 间隔=2B=h/(42r2)=6.350×1011s-1
=[(1×35)/(1+35)]×1.6605×10-27 kg
=1.6144×10-27kg
r =[(6.626×10-34)/(42×1.6144×10-27×6.350×1011)]1/2 m
=1.28×10-10m
=128pm
3216 =[(1×127)/(1+127)]×1.6605×10-27 kg=1.75×10-27kg
B=h/(82r2c)
=6.5993cm-1
3217 B=h/(82Ic)
=1.482cm-1
按钢体模型,H12C14N的微波谱是由一系列等间隔谱线组成,其第一条谱线及相邻两谱线间的距离均为2.9cm-1
3218 合频: 2+3=(517.69+1361.76) cm-1=1879.45 cm-1≈1875.55cm-1
倍频: 21=(2×1151.38) cm-1=2302.76 cm-1≈2295.88cm-1
合频: 1+3=(1151.38+1361.76) cm-1=2512. cm-1≈2499.55cm-1
3219 基本光带1-0=e-2xe
=(29.7-2×45.21) cm-1=2559.3cm-1
第一泛音带2-0=2e-6xe
=(2×29.7-6×45.21) cm-1=5028.1cm-1
第二泛音带3-0=3e-12xe
=(3×29.7-12×45.21 )cm-1=7406.6cm-1
第三泛音带4-0=4e-20xe
=(4×29.7-20×45.21 )cm-1=9694.6cm-1
3220 CH2CCl2,CCl4,HCOOH,Cl2CO,BF3,C2N2,HCN
3221 CH2CCl2,HCOOH,Cl2CO,HCN
3222 N2,CH2CCl2,HCOOH,Cl2CO,BF3,C2N2,HCN
3223 PCl3,SO2,H2S2,H2CO,N2O
3224 PCl3,SO2,H2S2,CH2CH2,H2CO,N2O,Ni(CO)4
3225 O2,PCl3,SO2,H2S2,CH2CH2,H2CO,N2O
3226 =[(6×19)/(6+19)]×1.6606×10-27kg=7.5723×10-27kg
B=h/(82cr2)
=1.518×102m-1=1.518cm-1
e=(k/)1/2/(2c)=9.639×104m-1=963.9cm-1
[P(T)]= e-2BJ=963.9-3.04J
[R(T)]= e+2B(J+1)=963.9+3.04(J+1)
P支前三条 960.9 cm-1 957.8 cm-1 954.8 cm-1
R支前三条 967.6 cm-1 970.7 cm-1 973.7cm-1
3227 [P(T)]= e-2BJ J=1,2,...
[R(T)]= e+2B(J+1) J=0,1,...
B=(56000×106)/(3×108) m-1=186.7m-1=1.867cm-1
[P(T)]=(2143.0-3.734J ) cm-1 J=1,2,...
[R(T)]=[2143.0+3.734(J+1)] cm-1 J=0,1,...
P支前三条谱线为 2139.3cm-1 2135.5cm-1 3132.0cm-1
P支前三条谱线为 2146.7cm-1 2150.5cm-1 2154.2cm-1
3228 B=×3634×106=1817×106
=[(39×127)/(39+127)]×1.6605×10-27kg
=4.955×10-26kg
r=[h/(82B)]1/2
=3.05×10-10m
=305pm
3229 本质相同:
但取坐标参考零点不同,前一个取双原子分子中原子无限远处时E=0;后一个取V=0。
3230 1=2B1(J+1)=[h(J+1)]/(42cI1) I1=1r12
2=2B2(J+1)=[h(J+1)]/(42cI2) I2=2r22
对HCl及DCl, r1=r2
=1-2=[h/(42c)](J+1)(1/I1-1/I2)
=1(1-I1/I2)
=1(1-1/2)
3232 不一定, 根据坐标选取及相位取向而定。
键因为相位相同,负值表示反键,与键不同。
3233 (1) *为g
(2) 分子无对称中心,无g,u性质
(3) 为g
(4) *为u
3234 NO的价电子组态为: 1222143221,键级为2.5,当NO失去一个电子成为NO+时,失去的是反键电子(21),键级增至为3,所以NO易被氧化为NO+。
3235 羰基中,C,O之间是+键,由于C,O电负性不同,所以羰基C=0中的极性很大。而一氧化碳中,C,O之间是++键,三重键中一对电子完全由氧原子提供,这就抵消了由于O电负性大而使电荷集中在O端.由于这种配键的存在,CO的极性很小。
3236 (A)
3237 (D)
3238 (1) (1g)2(1u)2(1u )42g 1,2.5
(2) (1)2(2)2(1)4(32),3.0
(3) (2s )2(2s *)2(2pz )2 (2p y)2 (2p x )2 (2p y *)1,2.5
3239 (B)
若知是第几条谱线,一条即可计算.
3240 ①非活性, ②活性, ③非活性, ④活性,
3241 De=D0+h=D0+hc
=255.9+×6.626×10-34×2.9979×108×2233×102×6.023×1023×10-3 kJ·mol-1
=(255.9+13.55) kJ·mol-1=269.5kJ·mol-1
3242 G()=e(v+)- exe(v+)2
分数==
由e=29.7, exe=52.05得xe=0.01741
v 分数
0 0.00878
5 0.1059
10 0.2237
3243 G()=e(v+)- exe(v+)2
1331.84=e-xe
3917.44=3/2 e-9/4 xe
解之得
e=26.7cm-1
xee=52.04
xe=0.01935
De=e/4x=3.475×104cm-1
亦可 De=(hce)/(4x)=4.308eV
D0=De-E0=(3.475×104-1331.8) cm-1=3.3418×104cm-1
亦可 D0=4.143eV
k=(2ce)2=(2×3×108×26.7×102)2
×[(1×35.5)/(1+35.5)]×1.6605×10-27 N·m-1
=415.2N·m-1
3244 G()=e(v+)- exe(v+)2
142.81=e-xe
427.31=3/2 e-9/4 xe
解之得
e=285.99cm-1
xee=0.74
xe=0.00259
=[(23×127)/(23+127)]×1.6606×10-27 kg
=3.2337×10-26kg
k=(2ce)2=(2×3×108×285.99×102)2×3.2337×10-26 N·m-1
=9.397×102N·m-1=93.97N·m-1
De=e/4x=27605m-1
亦可 De=(hce)/(4x)=5.484×10-19J=3.422eV
D0=De-E0=(27605-142.81) cm-1=27462cm-1=5.455×10-19J
3245 ②结构式合理,
O
─ S ─中的S原子对应于E k 较小的峰
O
3246 CO2有不对称伸缩和弯曲二个红外活性的简正振动频率,伸缩振动频率一般大于相应的弯曲振动,所以图中波数较小,靠近6.0×104m-1的那个峰来自于CO2的弯曲振动,另一个波数较大的峰为其不对称伸缩振动。
3247 键级是表示化学键的相对强度的,对于定域共价键,键级=(成键电子数-反键电子数).对于离域键.相邻两原子i和j之间的键键级为
Pij=nkckickj
式中nk为第k个分子轨道中的电子数, cki和ckj分别为第k个分子轨道中第i个和第j个原子轨道前的系数。
3248 有两个包含键轴的节面的分子轨道称为轨道。
或:
角动量沿键轴方向分量为2·(h/2)的分子轨道称为轨道。
轨道上的电子称为电子。
3249 有一个包含键轴的节面的分子轨道称为轨道。
或:
角动量沿键轴方向分量为1·(h/2)的分子轨道称为轨道。
轨道上的电子称为电子。
由成键电子形成的共价键称为键。
3250 没有包含键轴的节面的分子轨道称为轨道。
或:
角动量沿键轴方向分量为0的分子轨道称为轨道。
轨道上的电子称为电子。
由电子形成的共价键称为键。
3251 (C)
3171 (A)
3254
(1)
(2)
3255
3256
3257
3258
键轴内
键轴外
3259
在此平面上任一点，距两原子核距离相等，ra=rb，所以
3260
对称伸缩 弯曲振动 不对称伸缩
1157cm-1 519cm-1 1361cm-1
Raman活性 红外活性 红外活性
3261
3262
J=0,1,2….
kg
3263
(1)
(2)
(3)
32
(1)
(2)
(3)
3265
N(E)
I
左边第一个峰即是。
3266
N(E) *
I
打星号者即是。
3267
描述分子中电子的轨道运动的单电子波函数。
3268
：分子中内层电子i的化学位移；
：分子中内层电子i的结合能；
：自由原子中内层电子i的结合能。
3269
电子的动能算符；
电子受a原子核的吸引势能算符；
电子受b原子核的吸引势能算符；
a,b两原子核的排斥势能算符。
3270
2.5 2.0 1.5 1.0
3271
121 126 149 112 (pm)
3272
626.1 493.5 392.9 138.1 (kJ/mol)
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