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氟硅树脂涂料

来源:动视网 责编:小OO 时间:2025-10-02 21:10:53
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氟硅树脂涂料

氟硅树脂◆氟树脂一、氟树脂的简介与发展氟树脂又称氟碳树脂,是指主链或侧链的碳链上含有氟原子的合成高分子化合物。氟树脂可以加工成塑料制品(通用塑料和工程塑料),增强塑料(玻璃钢等)和涂料等产品。以氟树脂为基础制成的涂料称为氟树脂涂料,也称氟碳树脂涂料,简称氟碳涂料。国际上,从氟塑料基础上发展起来的涂料品种主要有三种。第一种是以美国杜邦公司为代表的热熔型氟涂料特氟龙系列不粘涂料,主要用于不粘锅、不粘餐具及不粘模具等方面;第二种是以美国阿托-菲纳公司生产的聚偏氟乙烯树脂(PVDF)为主要成分的建筑氟
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导读氟硅树脂◆氟树脂一、氟树脂的简介与发展氟树脂又称氟碳树脂,是指主链或侧链的碳链上含有氟原子的合成高分子化合物。氟树脂可以加工成塑料制品(通用塑料和工程塑料),增强塑料(玻璃钢等)和涂料等产品。以氟树脂为基础制成的涂料称为氟树脂涂料,也称氟碳树脂涂料,简称氟碳涂料。国际上,从氟塑料基础上发展起来的涂料品种主要有三种。第一种是以美国杜邦公司为代表的热熔型氟涂料特氟龙系列不粘涂料,主要用于不粘锅、不粘餐具及不粘模具等方面;第二种是以美国阿托-菲纳公司生产的聚偏氟乙烯树脂(PVDF)为主要成分的建筑氟
氟硅树脂

◆氟树脂

一、氟树脂的简介与发展

氟树脂又称氟碳树脂,是指主链或侧链的碳链上含有氟原子的合成高分子化合物。氟树脂可以加工成塑料制品(通用塑料和工程塑料),增强塑料(玻璃钢等)和涂料等产品。以氟树脂为基础制成的涂料称为氟树脂涂料,也称氟碳树脂涂料,简称氟碳涂料。

国际上,从氟塑料基础上发展起来的涂料品种主要有三种。第一种是以美国杜邦公司为代表的热熔型氟涂料特氟龙系列不粘涂料,主要用于不粘锅、不粘餐具及不粘模具等方面;第二种是以美国阿托-菲纳公司生产的聚偏氟乙烯树脂(PVDF)为主要成分的建筑氟涂料,具有超强耐候性,主要用于铝幕墙板;第三种是1982年日本旭硝子公司推出了Lumiflon牌号的热固性氟碳树脂FEVE,FEVE由三氟氯乙烯(CTFE)和烷烯基醚共聚制得,其涂料可常温和中温固化。这种常温固化型氟碳涂料不需烘烤,可在建筑及野外露天大型物件上现场施工操作,从而大大拓展了氟碳漆的应用范围,主要用于建筑、桥梁、电视塔等难以经常维修的大型结构装饰性保护等,具有施工简单、防护效果好和防护寿命长等特点。1995年以后,杜邦公司开发了氟弹性体(氟橡胶),以后又发展了液态(包括水性)氟碳弹性体,产生了溶剂型和水性氟弹性体涂料。至此,具有不同用途的热塑性、热固性及弹性体的氟碳树脂涂料,品种齐全,溶剂型、水性、粉末的氟树脂涂料都在发展,拓宽了氟树脂涂料的应且领域。

我国氟树脂涂料是在借鉴国外先进技术的基础上发展起来的,自20世纪90年代初期引进日本旭硝子涂料树脂株式会社生产的常温固化氟碳树脂涂料,开始用于上海高速公路、桥梁工程。1990年代后期开始在国内建厂生产。目前年生产能力估计达到1.2万吨左右,已大量应用于防腐、高速公路、铁路桥梁、交通车辆、船舶及海洋工程设施等领域。

二 氟树脂的结构与特点

氟树脂之所以有许多独特的优良性能,在于氟树脂中含有较多的C—F键。氟元素是一种性质独特的化学元素,在元素周期表中,其电负性最强、极化率最低、原子半径仅次于氢。氟原子取代C—H键上的H,形成的C—F键极短,键能高达486KT/mol(C—H键能为413KJ/mol, C—C键能为347KJ/mol),因此,C—F键很难被热、光以及化学因素破坏。F的电负性大,F原子上带有较多的负电荷,相邻F原子相互排斥,含氟烃链上的氟原子沿着锯齿状的C—C链作螺线型分布,C—C主链四周被一系列带负电的F原子包围,形成高度立体屏蔽,保护了C—C键的稳定。因此,氟元素的引人,使含氟聚合物化学性质极其稳定,氟树脂涂料则表现出优异的热稳定性、耐化学品性以及超耐候性,是迄今发现的耐候性最好的户外用涂料,耐用年数在20年以上(一般的高装饰性、高耐候性的丙烯酸聚氨醋涂料、丙烯酸有机硅涂料,耐用年数一般为5~10年,有机硅聚酯涂料最高也只有10~15年)。

三、氟树脂的单体与合成

合成氟树脂的单体主要有四氟乙烯、三氟氯乙烯、氟乙烯、偏氟乙烯、六氟丙烯、全氟烷基乙烯基醚等。

氟树脂主要包括聚四氟乙烯(PTFE)、聚三氟氯乙烯(PCTFE)、聚氟乙烯(PVF)、聚偏氟乙烯(PVDF)、聚全氟乙丙烯(FEP)、乙烯-四氟乙烯共聚物(ETFE)、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物(PFA)、乙烯-三氟氯乙烯共聚物(ECTFE)等,其中以四氟乙烯均聚物及共聚物最为常见。

1. 聚四氟乙烯

聚四氟乙烯(PTFE)由四氟乙烯单体(TFE)聚合而成,聚合机理属自由基聚合。

聚合过程一般在水介质中进行,既可在30℃以下的低温下用氧化还原体系引发,也可在较高温度下用过硫酸盐来引发。以过硫酸钾K2S2O8作引发剂时,聚合机理如下:

(1)过硫酸钾加热分解成自由基:

(2)四氟乙烯溶解在水相中,与四氟乙烯反应生成新的自由基:

(3) 链增长:

(4) 自由基水解成羟端基和羧端基自由基:

(5) 增长链终止,最终生成端羧基聚合物:

可见,用过硫酸盐作引发剂,生成端羧基聚四氟乙烯。聚四氟乙烯的相对分子质量可通过控制引发剂的用量,或加入调聚物及链转移剂等加以控制。

2. 聚三氟氯乙烯

三氟氯乙烯(CTFE)可通过悬浮和分散聚合法在水相或非水液体中进行均聚,也可与其他单体共聚(如乙烯和偏氟乙烯等),聚合方法可以是本体聚合、悬浮聚合、溶液聚合和乳液聚合。聚三氟氯乙烯(PCTFE)是三氟氯乙烯的均聚物,聚合机理与聚四氟乙烯相似。

3. 聚氟乙烯

聚氟乙烯(PVF)是氟乙烯的均聚产物: 

聚合机理属自由基引发的加成聚合,能生成头-头、尾-尾和头-尾结合的2种构型。

4. 聚偏氟乙烯

聚偏氟乙烯(PVDF) 又称聚偏二氟乙烯,是由偏氟乙烯聚合而成。

与聚氟乙烯相似,也能生成头-头、尾-尾和头-尾结合的3种构型。

5. 聚全氟乙丙烯

聚全氟乙丙烯,也称氟塑料46(F46、FEP),是四氟乙烯和六氟丙烯的共聚物。

聚全氟乙丙烯最早由美国杜邦公司于1956年开始推销,商品名为Teflon FEP树脂 (FEP为氟化乙烯-丙烯)。随后,出现了另外一些商品,如日本大金工业公司的Neoflon,前苏联的Texflon等。聚全氟乙丙烯可以采用本体聚合、溶液聚合和γ射线引发下的高压共聚合法,但工业上多用悬浮聚合和乳液聚合法。

6. 乙烯-四氟乙烯共聚物

乙烯与四氟乙烯共聚物(ETFE)是继聚四氟乙烯和聚全氟乙丙烯后开发的第三大氟树脂品种,也是第二种含四氟乙烯的可熔融加工聚合物,是乙烯(E)和四氟乙烯(TFE)共聚产物。

7. 四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物

四氟乙烯与全氟丙基乙烯基醚共聚物(PFA)被公认为是聚四氟乙烯的可熔加工的最好替代品,它的许多性能除与聚全氟乙丙烯相类似外,还具有熔点较高(290~310℃)、加工性好和在较高的使用温度下力学性能优良等优点。另外,还具有耐应力龟裂和屈挠寿命长等特点。 

8. 乙烯-三氟氯乙烯共聚物

乙烯(E)和三氟氯乙烯(CTFE)共聚生成乙烯-三氟氯乙烯共聚物(ECTFE)的反应可在水或溶剂中进行。1946年,E和CTFE以过氧化苯甲酰作引发剂,在60~120℃,5MPa的水溶液聚反应获得成功。也可以在二氯四氟乙烷溶剂聚,引发剂可采用过硫酸铵或过硫酸钾。聚合时的温度和压力与共聚物的分子质量有关。

四、氟树脂的应用

经过近30年的发展, 氟树脂涂料已形成一系列以聚四氟乙烯(PTFE)、聚偏氟乙烯(PVDF)、聚全氟乙丙、氟烯烃共聚物等氟树脂为基料的多种牌号和用途的氟碳涂料。

按形态的不同可分为:水分散型、溶剂分散型、溶液蒸发型、可交联固化溶液型、粉末涂料。按固化温度的不同可分为:高温固化型(180℃以上)、中温固化型、常温固化型。按组成涂料树脂的不同可分为:聚四氟乙烯(PTFE)涂料、聚三氟氯乙烯(PCTFE)涂料、聚氟乙烯(PVF)涂料、聚偏氟乙烯(PVDF)涂料、聚全氟丙烯(FEP)涂料、乙烯-四氟乙烯共聚物(ETFE)涂料、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚体(FEVE)涂料、乙烯-三氟氯乙烯共聚物(ECTFE)涂料、氟橡胶涂料及各种改性氟树脂涂料。

聚四氟乙烯分散液通过喷涂、浸渍、涂刷和电沉积等方式可以在金属、陶瓷、木材、橡胶和塑料等材料表面上形成涂层,使这些材料表面具有防粘、低摩擦系数和防水的优异性能,以及良好的电性能和耐热性能,大大拓宽了这些材料的应用领域,提高了材料的使用效率。另外,聚四氟乙烯分散液还可以浇在光滑平面,经干燥烧结后形成浇铸薄膜。因此,聚四氟乙烯涂层的应用日益广泛,如用于生活中的蒸锅、灶具和电熨斗等,橡胶工业上的脱模器具等。聚四氟乙烯涂料本身对渗透和吸附物理过程的抵抗能力比其他涂料好,但由于聚四氟乙烯涂料不能熔融流动,其涂层致密性较差,孔隙率高,腐蚀介质将通过孔隙侵蚀基材。因此聚四氟乙烯涂料还不能用于制造防腐蚀涂层,但是作为防腐蚀涂层的底漆是有利的。

聚全氟乙丙烯涂料主要作为耐化学药品侵蚀涂料和防粘涂料,如用于化工、医疗器械、医药工业设备、管道、阀门、储槽和机械等防护涂装。乙烯-四氟乙烯共聚物涂料的应用与其涂层或薄膜的特性有关,无针孔的厚涂膜适用于防腐蚀领域,电气性能好的薄膜适用于电子计算机等绝缘,具有耐紫外线和耐候性的涂膜可用于长期保护高速公路的隔音壁等。聚四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物涂料具有优异的耐蚀性能、不粘性能、电性能和耐候性能等。在化工和石油化工等等行业中,用于强腐蚀介质,特别是在高温(200~250℃)和强酸、强碱、强氧化剂以及强极性溶剂介质条件下,管道、阀门、储罐和其他设备的防腐处理,取得了令了满意的效果。作为防粘涂料,广泛应用于复印机热辊及食品加工模具等。

聚氟乙烯树脂可以制成粉末涂料、分散涂料,但是以分散涂料为主。聚氟乙烯树脂和颜料分散在高沸点的有机溶剂中制成发散液涂料,可以形成无孔的涂层,主要应用于化工等领域设备的防腐处理和户外建筑涂装。

聚偏氟乙烯的耐腐蚀性比聚氟乙烯好,但不如聚四氟乙烯。聚偏氟乙烯基本不溶于所有非极性溶剂,但能溶于烷基酰胺等强极性溶剂中,另外还可溶于酮类和酯类溶剂中。聚偏氟乙烯树脂既可制成粉末涂料,直接用粉末静电喷涂和流化床浸涂等方法涂覆,也可以将聚偏氟乙烯树脂配成分散液进行涂覆。聚偏氟乙烯涂料可作为一种耐候性涂料使用,涂层具有很长的使用寿命,是一种超耐候性涂料,广泛应用于建筑铝板和再成型(二次成型)钢板(也称金属卷材)。

聚三氟氯乙烯涂料可以制成分散液涂料和粉末涂料,主要用于反应釜、热交换器、管道、阀门、泵、储槽等化工设备的防腐蚀处理以及纺织、造纸等工业用各类滚筒的防粘处理。乙烯-三氟乙烯共聚物涂料可以制成粉末涂料和悬浮液涂料,粉末涂料适合于静电喷涂和流化床浸涂,涂膜对无机药品具有良好的耐蚀性,但是对有机溶剂比全氟树脂差,耐热性也比聚四氟乙烯低。主要用于反应器、泵、管道、阀门、气体捕集器、液膜蒸馏器以及食品和药物的处理装置等方面。

◆硅树脂

一、硅树脂的简介与发展

    硅树脂又称有机硅树脂,是指具有高度交联网状结构的聚有机硅氧烷,是以Si—O键为分子主链,并具有高支链度的有机硅聚合物。

现在有机硅聚合物的发展已超出耐热高聚物的范围。有机硅产品不仅能耐高温、低温,而且具有优良的电绝缘性、耐候性、耐臭氧性、表面活性,又有无毒、无味及生理惰性等特殊性能,按照不同要求,制成各种制品:从液体油到弹性橡胶;从柔性树脂涂层到刚性塑料;从水溶液到乳液型的各种处理剂,以满足现代工业的各种需要。从人们的衣、食、住、行到国民经济生产各部门都能找到有机硅产品。有机硅产品正朝着高性能、多样化的方向发展。

有机硅树脂涂料是以有机硅树脂及有机硅改性树脂(如醇酸树脂、聚酯树脂、环氧树脂、丙烯酸酯树脂、聚氨酯树脂等)为主要成膜物质的涂料,与其它有机树脂相比,具有优异的耐热性、耐寒性、耐候性、电绝缘性、疏水性及防粘脱模性等,因此,被广泛用作耐高低温涂料、电绝缘涂料、耐热涂料、耐候涂料、耐烧蚀涂料等。

18世纪下叶,当化学家们正竞相研究有机化合物时,C. Friedel、J. M. Crafts、A. Ladenberg、F. S. Kipping等作了大量工作。已注意到了硅和硅碳化合物,并进行了广泛、深入的研究。特别是F. S. Kipping的工作奠定了有机硅化学的基础。鉴于当时航天工业对新型耐热合成材料的需要,美国道康宁公司(DOW-CORNING CO.)的G. F. Hyde、通用电气公司(G. E. CO.)的W. J. Patnode、E. G. Rochow和前苏联的Б.H. Дolrов、K. A. Aндрианов等化学家联想到天然硅酸盐中硅氧键结构的优异耐热性,并考虑到引入有机基团的优越性,于是在F. S. Kipping研究的基础上,继续进行研究,1943年开发出耐热新型有机硅聚合物材料,并得到了广泛应用。

二 硅树脂的结构与特点

有机硅树脂以Si—O键为主链,其耐热性好。这是由于:① 在有机硅树脂中Si—O键的键能比普通有机高聚物中的C—C键键能大,热稳定性好;② Si—O键中硅原子和氧原子的相对电负性差数大,因此Si—O键极性大,有51%离子化倾向。对Si原子上连接的烃基有偶极感应影响,提高了所连接烃基对氧化作用的稳定性,也就是说Si—O—Si键对这些烃基基团的氧化,能起到屏蔽作用;③ 有机硅树脂中硅原子和氧原子形成d-pπ键,增加了高聚物的稳定性、键能,也增加了热稳定性;④ 普通有机高聚物的C—C键受热氧化易断裂为低分子物,而有机硅树脂中硅原子上所连烃基受热氧化后,生成的是高度交联的更加稳定的Si—O—Si键,能防止其主链的断裂降解;⑤ 在受热氧化时,有机硅硅树脂表面生成了富于Si—O—Si键的稳定保护层,减轻了对高聚物内部的影响。例如聚二甲基硅氧烷在250℃时仅轻微裂解,Si—O—Si主链要到350℃才开始断裂,而一般有机高聚物早已全部裂解,失掉使用性能。因此有机硅高聚物具有特殊的热稳定性。

有机硅产品含有Si—O键,在这一点上基本与形成硅酸和硅酸盐的无机物结构单元相同;同时又含有Si—C(烃基),而具有部分有机物的性质,是介于有机和无机聚合物之间的聚合物。由于这种双重性,使有机硅聚合物除具有一般无机物的耐热性、耐燃性及坚硬性等特性外,又有绝缘性、热塑性和可溶性等有机聚合物的特性,因此被人们称为半无机聚合物。 

三、硅树脂的单体与合成原理

按官能团的种类的不同,硅树脂的合成单体可分为:有机氯硅烷单体、有机烷氧基硅烷单体、有机酰氧基硅烷单体、有机硅醇、含有机官能团的有机硅单体等。

有机硅树脂的合成途径很多,合成单体有有机氯硅烷单体、有机烷氧基硅烷单体、有机酰氧基硅烷单体、有机硅醇、含有机官能团的有机硅单体等,但目前工业生产中普遍采用有机氯硅烷水解法来合成,原因主要是该方法简单可行,且有机氯硅烷价格较便宜,合成容易。因此涂料工业中使用的有机硅树脂一般是以有机氯硅烷单体为原料,经水解、浓缩、缩聚及聚合等步骤来合成。

四、硅树脂的应用

有机硅树脂在涂料中应用品种有机硅树脂和有机硅改性树脂。有机硅涂料主要包括有机硅耐热涂料、有机硅绝缘涂料、有机硅耐候涂料以及其他一些涂料品种。

1. 有机硅耐热涂料

有机硅耐热涂料是耐耐热涂料的一个主要品种。它通常是以有机硅树脂为基料,配以各种耐热颜填料制得,主要包括有机硅锌粉漆、有机硅铝粉漆以及有机硅改性环氧树脂耐热防腐蚀漆、有机硅陶瓷漆等。

有机硅锌粉漆由有机硅树脂液、金属锌粉、氧化锌、石墨粉和滑石粉等组成,能长期耐400℃高温,用作底漆对钢铁具有防腐蚀作用。为防止产生氢气,颜料部分和漆料部分应分罐包装,临用时调匀使用。漆膜在200℃需2小时固化。

有机硅铝粉漆由有机硅改性树脂液(固体分中有机硅含量为55%)、铝粉浆(浮型,65%)组成,漆料与铝粉浆应分罐包装,临用时调匀。漆膜在150℃固化2小时,能长期耐400℃温度,在500℃时100小时漆膜完整,且仍具有保护作用。

有机硅改性环氧树脂耐热防腐蚀漆属常温固化型,兼有耐热及防腐蚀性能。可长期在150℃使用,短期可达180~200℃。耐潮湿、耐水、耐油及盐雾侵蚀。此漆为双组分包装,甲组分为有机硅改性环氧树脂及分散后的颜料,乙组分为低分子聚酰胺树脂液。在临用时按比例混合均匀,熟化半小时后使用。

有机硅陶瓷漆以有机硅改性环氧树脂为基料、以氨基树脂为交联剂、由耐热颜料及低熔点陶瓷粉组成。其耐热温度高达900℃。

2. 有机硅绝缘涂料

在电机和电器设备的制造中有机硅绝缘材料占有极重要地位。高性能有机硅绝缘材料和漆的研制和生产,可以满足电气工业对耐高温、高绝缘等特殊性能的需求。

有机硅绝缘涂料的耐热等级是180℃,属于H级绝缘材料。它可和云母、玻璃丝、玻璃布等耐热绝缘材料配合使用;具有优良的电绝缘性能,介电常数、介质损耗、电击穿强度、绝缘电阻在很宽的温度范围内变动不大(-50~250℃),在高、低频率范围内均能使用,而且有耐潮湿、耐酸碱、耐辐射、耐臭氧、耐电晕、耐燃、无毒等特性。

按其在绝缘材料中的用途,有机硅绝缘漆可分为:

(1)有机硅粘合绝缘涂料

主要用来粘合各种耐热绝缘材料,如云母片,云母粉、玻璃丝、玻璃布、石棉纤维等层压制品。这类漆要求固化快、粘接力强、机械强度高,不易剥离及耐油、耐潮湿。

(2)有机硅绝缘浸渍涂料

适用于浸渍电机、电器、变压器内的线圈、绕组及玻璃丝包线、玻璃布及套管等。要求粘度低、渗透力强,固体含量高、粘结力强,厚层干燥不易起泡,有适当的弹性和机械强度。

(3)有机硅绝缘覆盖磁漆

用于各类电机、电器的线圈、绕组外表面及密封的外壳作为保护层,以提高抗潮湿性、绝缘性、耐化学品腐蚀性、耐电弧性及三防(防霉、防潮、防盐雾)性能等。有机硅绝缘涂料分为清漆及磁漆,有烘干型及常温干型两种。烘干型的性能比较优越,常温干型一般作为电气设备绝缘涂层修补漆。

(4)有机硅硅钢片用绝缘涂料

涂覆于硅钢片表面,具有耐热、耐油、绝缘、能防止硅钢片叠合体间隙中产生涡流等优点。

(5)有机硅电器元件用涂料

① 电阻、电容器用涂料

用于电阻、电容器等表面,具有耐潮湿、耐热、耐绝缘、耐温度交变、漆膜机械强度高、附着力好、耐摩擦、绝缘电阻稳定等优点。色漆可作标志漆。

有机硅绝缘漆的耐热性及电绝缘性能优良,但耐溶剂性、机械强度及粘结性能较差,一般可以加入少量环氧树脂或耐热聚酯加以改善。若配方工艺条件适当不会影响其耐热性能。

有机硅改性聚酯或环氧树脂漆可作为F级绝缘漆使用。长期耐热155℃。具有高的抗电晕性、耐潮性、对底层附着力好、耐化学药品性好、机械强度也好。耐热性能比未改性的聚酯或环氧树脂有所提高。

② 半导体元件用有机硅高温绝缘保护漆料

本漆具有高的介电性能、纯度高,有害金属含量有一定,附着力强、热稳定性好、耐潮湿、保护半导体、适用于高温、高压场所。

③ 印刷线路板、集成电路、太阳能电池用有机硅绝缘保护涂料

漆膜坚韧、介电性能好、耐候、耐紫外线、防灰尘污染、耐潮、能常温干、光线透过力强,适用于印刷线路板、集成电路及太阳能电池绝缘保护。

④ 有机硅防潮绝缘涂料

常温干型有机硅清漆具有优良的耐热性、电绝缘性、憎水性、耐潮性、漆膜的机械性能好、耐磨、耐刮伤,常被用作有机或无机电气绝缘元件或整机表面的防潮绝缘漆,以提高这些制品在潮湿环境下工作的防潮绝缘能力。

3. 有机硅耐候涂料

有机硅涂料在室外长期曝晒,无失光、粉化、变色等现象,漆膜完整,其耐候性非常优良。涂料工业中利用有机硅树脂的这种特性,来改良其他有机树脂,制造长效耐候性和装饰性能优越的涂料,很有成效。近年来改性工作进展很大,是现在研制涂料用有机硅树脂的主要方向之一。这类有机硅改性树脂漆比有机硅树脂漆价格便宜,能够常温干燥,施工简便,在耐候性、装饰性以及耐热、绝缘、耐水等性能方面较原来未改性的有机树脂漆有很大的提高。被改性的一般有机树脂品种有:醇酸树脂、聚酯树脂、丙烯酸酯树脂、聚氨酯树脂等。

改性树脂的耐候性与配方中有机硅含量成正比,一般常温干燥型的改性树脂中有机硅的含量为20%~30%;烘干型改性树脂中有机硅含量可达40%。改性树脂的耐候性还与用作改性剂的有机硅低聚物组成有关。有机硅低聚物中Si—O—Si键数量越多,耐候性越好。

Si—O—Si键的数量是树脂耐候性的决定因素。因此在配方设计时,具有相同含量的有机硅耐候树脂中以选取比值(甲基基团数目/苯基基团数目)大的有机硅低聚物为好。

有机硅改性常温干型醇酸树脂漆的耐候性比一般未改性醇酸树脂漆性能要提高50%以上,保光性、保色性增加两倍。由于耐候性能的提高,可以减少设备维修费用的75%,所以比使用未改性的醇酸树脂漆经济。常温干型有机硅改性醇酸树脂漆多用作重防腐蚀漆,适用于永久性钢铁构筑物及设备,如高压输电线路铁塔、铁路桥梁、货车、石油钻探设备、动力站、农业机械等涂饰保护,并适用于严酷气候条件下,如航海船舶水上建筑的涂装。使用10年后其漆膜仍然完整,外观良好。

有机硅改性聚酯树脂漆是一种烘干型漆。主要用于金属板材、建筑预涂装金属板及铝质屋面板等的装饰保护。它具有优越的耐候性、保光性、保色性、不易褪色、粉化、涂膜坚韧、耐磨损、耐候性优良。经户外使用7年,漆膜完好。

有机硅改性丙烯酸树脂具有优良的耐候性、保光保色性,不易粉化,光泽好。大量用于金属板材及机器设备等的涂装。有机硅改性丙烯酸树脂涂料分为常温干型(自干型)及烘干型两种,就耐候性能来讲,烘干型优于自干型。

有机硅树脂的特殊结构决定了其具有良好的保光性、耐候性、耐污性、耐化学介质和柔韧性等,将其引入丙烯酸主链或侧链上,制得兼具两者优点的有机硅丙烯酸乳液,进而得到理想的有机硅丙烯酸外墙涂料,可常温固化且快干,光泽好、施工方便。

以纯有机硅树脂为主要成膜物的外墙涂料可有效防止潮湿破坏,它们在建筑材料表面形成稳定、高耐久、三维空间的网络结构,抗拒来自于外界液态水的吸收,但允许水蒸气自由通过。这即意味着外界的水可以被阻挡在墙体外面,而墙体里的潮气可以很容易地逸出。

4. 其他涂料品种

(1)有机硅脱模漆

固化后的有机硅树脂涂膜是一种半永久性脱膜剂,可以连续使用数百次以上。因此受到人们重视。

(2)有机硅防粘涂料

经加有固化剂的有机硅溶液热处理的纸张具有不粘性,可作为压敏胶带或自粘性商标的中间隔离层,或包装粘性物品用纸;家庭烹调用不锈钢烤盘上可涂上有机硅树脂涂层,防止食品粘附。

(3)塑料保护用有机硅涂料

有机硅涂料具有优良的耐候性、耐水性、电绝缘性,抗潮湿、抗高低温变化性能好,涂装于塑料表面可以改善外观、增加装饰性、耐久性,延长其使用寿命。

通过在有机硅聚合物分子主链端基和侧链上引入环氧基、烃基等基团,制成环氧改性有机硅,提高了树脂的力学性能,具有优良的防腐蚀性、耐高温性和电绝缘性,特别是对底材的附着力、耐介质性能有很大提高。

有机硅改性聚合物的优良性能主要是有机硅分子表面能低,硅氧烷水解生成的硅醇与底材羟基缩合反应,提高了涂膜的湿附着力,发生硅醇的自交联反应,生成Si—O—Si分子链,并迁移到涂膜表面。采用有机硅氧烷与羟基丙烯酸酯类、丙烯酸酯类等共聚,制备水溶性有机硅改性聚丙烯酸多元醇树脂,并与聚叔异氰酸酯树脂复配制备性能优异的双组分水性木器涂料。

◆氟硅树脂发展前景与不足

有机氟硅树脂具有许多优异的性能,主要表现为耐候性、耐水性、耐化学药品性、不粘性能优越。随着新材料的不断研究开发和改进,有机氟硅树脂的研究将越来越深入,性能也将更优异,应用领域将不断拓展。与此同时,随着人们环保意识的增强,有机氟硅树脂涂料也将朝着无污染、绿色环保型的方向不断发展。作为性能最佳的涂料品种, 有机氟硅树脂涂料必将越来越引起人们的重视,并在特定领域内得到广泛的、深层次的应用。水性氟硅涂料既具有含氟硅树脂优良的耐候、耐污、耐腐蚀等性能,又具有水性涂料环保、安全等性能,因而正日益引起世界各国的极大关注,是今后涂料工业发展的一个重要方向。

含全氟烷基的聚合物因具有低的表面能,材料表面的拒水、拒油、抗污、防粘性能更高。有机硅则具有优良的防水、耐高低温、耐紫外线和红外辐射、耐氧化降解等性能。但二者各有不足:如有机硅树脂力学性能较差,不耐有机溶剂,但聚合物柔性好,氟碳树脂性能优异,含氟侧基可以改善材料的耐溶剂性能,提高表面性能,但其价格昂贵;因此利用两者的优点可得到性能更加优异的氟硅树脂。

文档

氟硅树脂涂料

氟硅树脂◆氟树脂一、氟树脂的简介与发展氟树脂又称氟碳树脂,是指主链或侧链的碳链上含有氟原子的合成高分子化合物。氟树脂可以加工成塑料制品(通用塑料和工程塑料),增强塑料(玻璃钢等)和涂料等产品。以氟树脂为基础制成的涂料称为氟树脂涂料,也称氟碳树脂涂料,简称氟碳涂料。国际上,从氟塑料基础上发展起来的涂料品种主要有三种。第一种是以美国杜邦公司为代表的热熔型氟涂料特氟龙系列不粘涂料,主要用于不粘锅、不粘餐具及不粘模具等方面;第二种是以美国阿托-菲纳公司生产的聚偏氟乙烯树脂(PVDF)为主要成分的建筑氟
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