河北大学分析化学课程考核试卷B

 2006  —2007   学年第 二 学期  2006 级   化学、药学、高分子  专业（类）  

考核科目 分析化学 课程类别 必修课 考核类型 考试  考核方式 闭卷 卷别B    

（注：考生务必将答案写在答题纸上，写在本试卷上的无效）

一 选择题(共15分，每题1分)

1下列试样中的氯在不另加试剂的情况下,可用莫尔法直接测定的是--------(    )

    (A) FeCl3       (B) BaCl2    (C) NaCl+Na2S   (D) NaCl+Na2SO3

.2 在定量分析中,精密度与准确度之间的关系是----------------------(    )

 (A) 精密度高,准确度必然高      (B) 准确度高,精密度也就高

(C) 精密度是保证准确度的前提  (D) 准确度是保证精密度的前提

3 .以下各项措施中,可以减小随机误差的是----------(    )

(A) 进行仪器校正          (B) 做对照试验

(C) 增加平行测定次数      (D) 做空白试验

4 下列各组组分中不属于共轭酸碱对的是----------------(    )

(A) H2CO3和CO32-   (B) NH3和NH2-  

(C) HCl和Cl-        (D) HSO4- 和SO42-

5 为标定HCl溶液可以选择的基准物是------------(    )

(A) NaOH       (B) Na2CO3      (C) H2C2O4     (D) Na2S2O3

6今欲用（CH2）6N4与HCl来配制pH =5.13的缓冲溶液,则（CH2）6N4与HCl物质的量之比n (（CH2）6N4)∶n (HCl)应当是- (    )

     (A) 1:1     (B) 1:2       (C) 2:1      (D) 3:2

7用0.1 mol/L HCl滴定0.1 mol/L NaOH的突跃范围为9.7~4.3, 则0.01 mol/L HCl滴定0.01 mol/L NaOH的突跃范围应为--(    )

     (A) 9.7~4.3       (B) 8.7~4.3   (C) 8.7~5.3       (D) 10.7~3.3

8下列滴定(浓度均为0.1 mol/L)中可行的是 (    )

     已知pKa(HA) = 4.85, pKa(HB) = 9.3, pKb(MOH) = 8.70, pKb(ROH) = 9.80

 (A) HCl滴定A-         (B) HCl滴定ROH   

(C) HCl滴定MOH        (D) HCl滴定B-

9 某溶液含Ca2+、Mg2+及少量Al3+、Fe3+,今加入三乙醇胺, 调至pH=10, 以铬黑T为指示剂, 用EDTA滴定, 此时测定的是---------------------------------(    )

     (A) Mg2+量             (B) Ca2+量 

(C) Ca2+, Mg2+总量      (D) Ca2+,Mg2+,Al3+,Fe3+总量

10 EDTA的酸效应曲线是指-----------------------------(    )

(A) αY(H)-pH 曲线             (B) pM-pH 曲线 

(C) lgK'(MY)-pH 曲线      (D) lgαY(H)-pH 曲线

11 在含有 Fe3+和 Fe2+的溶液中, 加入下述何种溶液, Fe3+/Fe2+电对的电位将升高(不考虑离子强度的影响) (    )

    (A) 稀 H2SO4        (B) HCl       (C) NH4F       (D) 邻二氮菲

12  (1) 用 0.02 mol/LCe4+溶液滴定 0.02 mol/L Fe2+溶液

    (2) 用 0.002 mol/L Ce4+溶液滴定 0.002 mol/L Fe2+溶液 上述两种情况下其滴定突跃将是 -------(    )

(A) (2)>(1)           (B) (1)>(2) 

(C) 一样大           (D) 缺电位值, 无法判断

13 用KIO3标定Na2S2O3所涉及的反应是                                      

   IO3-+5I-+6H+=3I2+3H2O   I2+2S2O32-=2I-+S4O62- 在此标定中n(KIO3) :n(S2O32-) 为-(    )

    (A) 1:1    (B) 1:2       (C) 1:5     (D) 1:6 

14某碱液以0.1000 mol/L HCl标准溶液滴定至酚酞褪色,用去V1mL,再加甲基橙继续滴定, 又消耗V2mLmL,且V1 >V2，此碱液的组成是 (    )

     (A) NaHCO3        (B) Na2CO3

     (C) NaOH+NaHCO3    (D) NaOH+Na2CO3

15 EDTA与金属离子络合时, 一分子的EDTA可提供的配位原子数是 (    )

     (A) 2         (B) 4        (C) 6        (D) 8

二填空题(共20分，每题2分)

16写出Cmol/L H2SO4溶液的质子条件式________________________________.

17 保留三位有效数字进行修约，5.21506修约后为____，5.24522修约后为___.

18用万分之一天平称样，要求称量的相对误差不大于0.5％,至少应称取试样__g。

19 H3PO4的pKa1~pKa3分别是2.12,7.20,12.36， pH=2.12的H3PO4溶液中，占主要形态的是_________________.

20用EDTA滴定金属离子时,若浓度均减少10倍,则在化学计量点后0.1%的pM____。(指增加或减少多少单位，或没有变化)。

21 .H3PO4的pKa1 = 2.12, pKa2 = 7.20, pKa3 = 12.36, 则PO43-的pKb1 = ___。

22用EDTA滴定金属离子M时,若要求Et≤0.1%, ∆pM=±0.20, 则lgCK(MY)应为____。

23已知PAR指示剂的H2In和HIn-形式显黄色，In2-形式及其金属离子络合物均为红色，PAR的pKa2 = 12.4。据此判断，PAR在pH < 12时，呈现 ____颜色；它在pH ____范围，能用作金属指示剂。

24  EDTA滴定中, 介质pH越低, 则αY(H)值越____,化学计量点的pM'值越____。

25佛尔哈德法测银过程中，加入硝基苯的原因是_________________________。

三计算题(共20分，每题10分)

26计算在pH=8.0, EDTA总浓度为0.010mol/L溶液中BaSO4的溶解度。.

已知KBaY=107.86  =10-9.96    pH=8.0时 

27 .计算；pH=10.0时，用0.02000mol•L-1EDTA滴定2.0×10-2mol•L-1Mg2+,以铬蓝黑为指示剂，计算终点误差。（pH=10.0时，pMg t = 4.1   ）

四 问答题(共5题，45分)

28 在Al3+,Zn2+,Mg2+共存的酸性溶液中欲测定Mg2+,试指出以下分析步骤中的错误之处(简述理由),并改正之   （10分）

“吸取一定量试液于锥形瓶中，加入10％KCN 1 mL,以NaOH溶液调试液的pH约为10,加入1:3三乙醇胺15mL,再加入0.2％二甲酚橙指示剂2~3滴, 以EDTA 标准溶液滴至溶液由红紫变亮黄色为终点。

29  利用生成BaSO4沉淀在重量法中可以准确测定Ba2+或SO42-,但此反应用于容量滴定,即用Ba2+滴定SO42-或相反滴定,却难以准确测定,其原因何在? （10分）

30  NaOH标准溶液在保存过程中吸收了CO2,用此标准溶液对HCl进行标定，分别用甲基橙和酚酞做指示剂，分析标定结果的准确性。（ 10分）

31 为何测定 MnO4-时不采用 Fe2+标准溶液直接滴定, 而是在 MnO4-试液中加入过量Fe2+标准溶液, 而后采用 KMnO4 标准溶液回滴?（ 10分）

32 酸、碱滴定管读数误差为±0.01ml,滴定中消耗酸或碱体积分别为20ml、 30ml时可能引起的相对误差各为多少? 结果说明什么问题? （5分）

河北大学课程考核参及评分标准

（ 2006 — 2007 学年第二 学期）

考核科目  分析化学  课程类别  必修课  考核方式  闭卷  卷别  B

一 选择题

1A, 2C, 3C, 4 A,5B, 6C, 7 C,8D, 9C, 10D, 11D, 12C, 13D, 14D, 15C

二 填空题

16 [H+]-C H2SO4=[OH-]+ [SO42-],17 5.22,5.25;18 0.04g,19 H3PO4, H2PO4-,20 不变，21 1.，22 ≥6，23 黄色，pH < 12，24 高，低，25阻止SCN-与AgCl发生沉淀转化反应.

三 计算题

26  解：溶液中的平衡关系为

BaSO4=Ba2++SO42-

       ||

HY = Y + H

       ||

      BaY

考虑酸效应和络合效应后，BaSO4的溶解度为

S=[Ba2+]=[SO42-]     （2分）

[Ba2+][SO42-]=     （2分）

[Y]=    （2分）

αBa(Y)=1+KBaY[Y]=1+107.86×10-4.27=103.59     （2分）

S =mol/L      （2分）

27  解：             pH=10.0时, 

   , pH=10.0时,  。

Mg2+ 无副反应 ，  （2分）    cMg , sp=10-2.00 mol•L-1

所以     （2分）

    （2分）

    （2分）

（2分）

四问答题

28 1. 不能在酸性液中加KCN,否则生成剧毒挥发HCN气体。应当先调至碱性后加KCN （3分）

    2. 三乙醇胺应当在酸性中加入,否则Al3+水解不与三乙醇胺络合 （3分）

    3. 不该用NaOH,而采用NH3调pH至10,因前者不具缓冲作用 （2分）

    4. 测定Mg2+应采用铬黑T而不是二甲酚橙作指示剂 （2分）

29  (1) 生成BaSO4的反应不很完全, （2分）在重量法中可加过量试剂使其完全, （2分）而容量法基于计量反应,不能多加试剂; （2分）

     (2) 生成BaSO4反应要达到完全,速度较慢, 易过饱和,不宜用于滴定,（2分）而在重量法中可采用陈化等措施。（2分）

30 用甲基橙做指示剂终点呈酸性，（2分）CO2以碳酸形式挥发，对标定盐酸浓度结果无影响（2分），用酚酞做指示剂，终点呈碱性，（2分）CO2以碳酸氢钠形式存在，消耗盐酸（2分），所以标定盐酸浓度结果偏高。（2分）

31  MnO4-氧化能力强, 能氧化 Mn2+生成 MnO2, （3分）若用 Fe2+直接滴定 MnO4-, 滴定过程中MnO4-与Mn2+共存有可能生成 MnO2,就无法确定计量关系。（4分）采用返滴定法, 化学计量点前有过量 Fe2+ 存在, MnO4-量极微, 不会有 MnO2生成。 （3分）

32 读数误差为0.02ml，（1分）计算相对误差

0.02/20=0.1%，（1分）  0.02/30=0.07%（1分）

结果表明滴定消耗体积越大，误差越小。（2分）