天然药物化学第2章

一、选择题

1． 糖的端基碳原子的化学位移一般为（  ）。

   A δppm<50 B δppm60~90   C δppm90~110  D δppm120~160

2.能使β-葡萄糖苷键水解的酶是（  ）。

   A麦芽糖酶   B苦杏仁苷酶   C均可以   D均不可以

3.下列对吡喃糖苷最容易被酸水解的是（         ）

A、七碳糖苷          B、五碳糖苷     C、六碳糖苷      D、甲基五碳糖苷

4.某植物的提取物含有相同苷元的三糖苷、双糖苷、单糖苷及它们的苷元，欲用聚酰胺进行分离，以含水甲醇(含醇量递增)洗脱，最后出来的化合物是：

A. 苷元        B. 三糖苷         C. 双糖苷         D. 单糖苷

5.能被碱催化水解的苷键是（  ）：

A. 酚苷键    B. 糖醛酸苷键    C. 醇苷键    D. 4-羟基香豆素葡萄糖苷键

6.Klyne法是决定苷键构型的经典方法，所比较的是苷和苷元的：（     ）

A. 分子旋光差    B. 分子旋光和   C. 各自的分子旋光   D. 各自的旋光度

7.按苷键原子的不同，酸水解的易难顺序是（   ）

A、N-苷>O-苷>S-苷>C-苷      B、N-苷> S-苷> O-苷>C-苷

8.关于酶的论述，正确的为（  ）：

A. 酶只能水解糖苷             B. 酶加热不会凝固

C. 酶无生理活性               D .酶只有较高专一性和催化效能

9.天然存在的苷多数（  ）：

A. α-苷           B. β-苷         C. 去氧糖苷         D. 鼠李糖苷

10.确定双糖中糖和糖连接顺序，可用（   ）。

A．全甲基化甲醇解                    B．缓和酸水解

C．剧烈酸水解                        D．质谱

11．β-葡萄糖苷酶只能水解（  ）：

A. α-葡萄糖苷          B. C-葡萄糖苷    

C.β-葡萄糖苷           D. 所有苷键

12．Molish试剂的组成是（  ）：

A. α-萘酚-浓硫酸   B. β-萘酚-浓流酸  C. 氧化铜-氢氧化钠  D. 银-氨水

13．巴豆苷属于（ ）。

A．C-苷 B．O-苷

C．N-苷 D．S-苷

14．从植物药材浓缩水提取液中除去多糖、蛋白质等水溶性杂质的方法为（  ）

    A．水一醇法    B．醇一水法

    C．醇一醚法     D．醇一丙酮法

15．多数苷类呈左旋，但水解后生成的混合物一般是（  ）

    A．左旋      B．右旋

    C．外消旋    D．内消旋

16．用矿酸难以水解的化合物是（  ）

    A．山慈菇A    B．苦杏仁苷

    C．芦荟苷    D．野樱苷

17．最难酸水解的苷类为（  ）

    A．五碳糖苷    B．甲基五碳糖苷

    C．七碳糖苷    D．六碳醛糖苷

18．最容易酸水解的苷类为（  ）

    A．a一羟基糖苷    B．a一氨基糖苷

    C．2，6一二去氧糖苷    D6一去氧糖苷

19．鉴定苦杏仁时所依据的香气来自于（  ）

    A．苦杏仁苷    B．野樱苷    

    C．氢氰酸    D．苯甲醛

20．检查苦杏仁中氰苷常用的试剂是（  ） 

　　A．三氯化铁试剂 B．茚三酮试剂  

　　C．吉伯试剂 D．苦味酸-碳酸钠试剂  

21．黑芥子苷具有的性质是（  ） 

A．芥子酶在pH3～4条件下水解产生葡萄糖、KHSO4、S和CH2＝CH－CH2CN　　B．具有挥发注 

C．芥子酶水解产生葡萄糖、 KHSO4和CH2=CH－CH2（NH）SH　 

D．芥子酶中性条件下水解产生葡萄糖、KHSO4和 CH2=CH－CH2－N=C=S 

二、填空题

1、从植物中提取苷类成分时,首先应注意的问题是_________________。

2、苷类根据是生物体内原存的,还是次生的分为_____和_____；根据连接单糖基的个数分为______、_____等;根据苷键原子的不同分为______、______、______和______，其中__________为最常见。

3、利用1HNMR谱中糖的端基质子的_        _判断苷键的构型是目前常因用方法。

4、苦杏仁酶只能水解_______葡萄糖苷，纤维素酶只能水解________葡萄糖苷；麦芽糖酶只能水解__________葡萄糖苷。

5、按苷键原子的不同，酸水解的易难顺序为：______ >______ >______ >______ 。

6、总苷提取物可依次用极性由_______到______的溶剂提取分离。

7、Smith降解水解法可用于研究难以水解的苷类和多糖，通过此法进行苷键裂解，①可获得______②从得到的_____可以获知糖的类型。

8、苷化位移使糖的端基碳向____________移动。

9、5碳吡喃型糖C4倍轻基位于面上的称为            型糖。

10、6碳吡喃型糖C5-R位轻基位于面上的称为             型糖。

11、分离多糖常采季铵盐沉淀法、                   、离子交换色谱、纤维素柱色谱、           、制备性区域电泳。

12、在糖的核磁共振谱中，在吡喃环中当相邻的两个质子均为竖键时，基两面角为180º偶合常数为                。

13、5碳呋喃型糖C4-R位轻基在面下的称为                 型糖。

14、提取单糖、低聚糖采用                 、                 作为提取剂。

15、苷化位移使糖的端基碳向____________移动

16、糖的端基碳原子13C-NMR的化学位移一般为（  ）

17、Molish反应的试剂是           ，用于鉴别           ，反应现象是           。

18、叔碳在13C-NMR偏共振去偶谱中表现为           重峰。

19、若某苷类化合物中糖部分为一双糖，即葡萄糖与甘露糖1-6相连。用过碘酸氧化，1分子双糖应消耗           分子过碘酸。

20、Smith裂解反应所用的试剂是           。

21、苷类多具有一定的           ，因为它们的结构中含有糖。

22、凡水解后能生成（   ）和（  ）化合物的物质，都称为苷类。

常见的13C-NMR测定技术有           、           、           和           等。

中药化学成分分子式的确定，目前最常用的是           ，           不仅可给出化合物的           ，还可以直接给出化合物的           。

23、多糖是一类由           以上的单糖通过           键聚合而成的化合物，通常是由几百甚至几千个单糖组成的高分子化合物。

24、糖的绝对构型，在哈沃斯(Haworth)式中，只要看六碳吡喃糖的C5（五碳呋喃糖的C4）上取代基的取向，向上的为           型，向下的为           型。

25、端基碳原子的相对构型α或β是指C1羟基与六碳糖C5（五碳糖C4）取代基的相对关系，当C1羟基与六碳糖C5（五碳糖C4）上取代基在环的           为β构型，在环的           为α构型。

26、苷中的苷元与糖之间的化学键称为           ，苷元上形成苷键以连接糖的原子，称为           。

27、苷元通过氧原子和糖相连接而成的苷称为           ，根据形成苷键的苷元羟基类型不同，又分为           、           、           和           等。

28、苷类的溶解性与苷元和糖的结构均有关系。一般而言，苷元是           物质而糖是           物质，所以，苷类分子的极性、亲水性随糖基数目的增加而           。

29、由于一般的苷键属缩醛结构，对稀碱较稳定，不易被碱催化水解。但           、           、           和           的苷类易为碱催化水解。

30、麦芽糖酶只能使           水解；苦杏仁酶主要水解           。

31、           及           两种质谱法是目前测定苷类分子量的常用方法，其中           还能够直接测定苷类化合物的分子式。

32、13C-NMR谱是确定苷元和糖之间连接位置的有效方法。醇类羟基的苷化，可引起苷元α-碳向低场位移            ppm,β-碳向高场位移            ppm；而酚羟基的苷化，可引起苷元α-碳向           位移，β-碳向           位移。

33、糖的纸层析常用的显色剂为           。

三、问答题

1、掌握苷的组成特点（含义）。

2、熟悉糖的分类，掌握重要糖的结构及构型（绝对、相对构型）的判断方法。

3、熟悉苷的分类方法，掌握重要的分类方法及代表化合物。

4、熟悉苷类的一般性状、旋光性，掌握其溶解性的一般规律。

5、熟悉苷类裂解的一般方法。

6、掌握酸水解的原理、关键及影响酸水解的因素（水解规律）。

7、熟悉二相酸水解的方法，掌握该法在苷键裂解中的意义。

8、掌握酶解的特点及在苷键裂解中的重要意义。

9、掌握酶解的最佳条件及意义。

10、掌握抑制或杀灭酶活性的常用方法及意义。

11、熟悉常用的乙酰解试剂、方法及在低聚糖苷结构研究中的作用。

12、掌握氧化开裂法（Smith降解法）用于苷键裂解的原理及意义。

13、掌握以提取苷为目的时应该注意的问题及提取方法。

14、掌握以提取苷元为目的时应该采取的措施及提取方法。 

15、掌握大孔树脂法在富集、纯化总苷类成分的原理和方法。

16、掌握反相色谱法分离苷类成分的原理、条件和方法。

17、掌握SephedexLH-20分离苷类成分的原理、条件和方法。

18、掌握糖和苷理化检识的方法、特点及鉴别意义。

19、掌握色谱法检识糖和苷的原理、条件和方法。

20、熟悉苷类结构研究的一般程序。

21、总结并掌握质谱法在苷类结构中的作用。

22、掌握纸色谱法用于鉴别组成苷的糖的种类的原理、条件和方法。

23、熟悉核磁共振氢谱、碳谱用于糖的种类鉴别的依据。

24、熟悉质谱、氢谱及碳谱用于苷中糖的数目测定的依据。

25、掌握苷化位移规律的概念、位移规律及在结构测定中的应用。

26、掌握碳谱用于测定苷元与糖之间连接位置的依据和方法。

27、掌握化学方法用于测定糖与糖连接位置的原理和方法。

28、掌握碳谱用于糖与糖之间连接位置原理和方法，

29、熟悉苷类常用的甲基化反应试剂和方法。

30、熟悉水解法、质谱法、碳谱法用于测定糖与糖连接顺序的依据和方法。

31、掌握酶解法用于苷键构型判断的依据和方法。

32、掌握用开勒经验公式计算判断苷键构型的方法。

33、掌握核磁共振氢谱法用于苷键构型确定的原理、方法及适应范围。

34、熟悉核磁共振碳谱法用于苷键构型确定的依据和方法。

35、综述碳谱法在糖苷结构测定中的应用。