
一、单项选择题(38分,每题2分)
1、恒温恒压条件下,某化学反应若在电池中可逆进行时吸热,据此可以判断下列热力学量中何者一定大于零? ( )
A、 ΔU B、 ΔH C、 ΔS D、 ΔG
2、在p,273.15 K下水凝结为冰,判断体系的下列热力学量中何者一定为零? ( )
A、 ΔU B、 ΔH C、 ΔS D、 ΔG
3、对实际气体的节流膨胀过程,有 ( )
A、ΔH = 0 B、ΔS = 0 C、ΔG = 0 D、ΔU = 0
4、H2和 O2在绝热钢瓶中生成水的过程: ( )
A、ΔH = 0 B、ΔU = 0 C、ΔS = 0 D、ΔG = 0
5、在等温和存在非体积功的情况下,某气体由始态经一微小变化到达终态,其吉布斯自由能的变化公式是: ( )
A、dG=pdV+Vdp+δWf B、dG=Vdp-δWf
C、dG=-pdV+Vdp+δWf D、dG=-pdV+Vdp-δWf
6、下列各式中哪个是化学势? ( )
A、 ( H/ nB)T,S, B、 ( F/ nB)T,p, C、 ( G/ nB)T,V, D、 ( U/ nB)S,V,
7、把下列化学势与偏摩尔量区别开来: ( )
(1) ( S/ nB (2) ( H/ nB)S,p, (3) ( U/ nB)T,V, (4) ( F/ nB)T,V,
A、(1)、(4) 偏摩尔量;(2)、(3) 化学势
B、(1) 偏摩尔量;(2) 化学势; (3)、(4) 都不是
C、(1) 偏摩尔量;(2)、(4) 化学势;(3) 都不是
D、(2) 化学势;(3)、(4) 偏摩尔量;(1) 都不是
8、重结晶制取纯盐的过程中,析出的 NaCl 固体的化学势与母液中 NaCl 的化学势比较,高低如何? ( )
A、 高 B、 低 C、 相等 D、 不可比较
9、 A,B,C 三种物质组成的溶液,物质 C 的偏摩尔量为:
A、 ( / nC B、 ( G/ nC C、 ( A/ nA D、 ( H/ nC
10、 273 K,2×101.3 kPa 时,水的化学势比冰的化学势: ( )
A、 高 B、 低 C、 相等 D、 不可比较
11、某物质溶解在互不相溶的两液相 和 中,该物质在 相中以 A 形式存在,在 相中以 A2形式存在,则 和 两相平衡时: ( )
A、μdn=μdn B、c= c C、a= a D、2μ= μ
12、在标准压力下,90 ℃的液态水汽化为90 ℃的水蒸气,体系的熵变将: ( )
A、ΔS体>0 B、 ΔS体<0 C、 ΔS体=0 D、 难以确定
13、亥姆霍兹自由能判据可以写作: ( )
A、(dF)T, V, W=0 ≤0 B、(dF)T, V, W=0 ≥0 C、(dF)≤0 D、(dF)≥0
14、理想气体经绝热可逆膨胀至一定的终态,该过程中体系的熵变ΔS体 及环境的熵变ΔS环应为: ( )
A、ΔS体>0,ΔS环<0 B、 ΔS体<0,ΔS环>0
C、ΔS体>0,ΔS环=0 D、 ΔS体=0,ΔS环=0
15、在273.15K,2p时,水的化学势与冰的化学势进行比较,如何? ( )
A、前者高 B、前者低 C、相等 D、不可比较
16、理想气体等温过程的ΔA。 ( )
A、 >ΔG B、 <ΔG C、 =ΔG D、 不能确定
17、某化学反应在300 K,p下于烧杯中进行,放热 60 kJ·mol-1,若在相同条件下安排成可逆电池进行,吸热 6 kJ·mol-1,则
(1) 该体系的熵变为: ( )
A、–200 J·K-1·mol-1 B、 200 J·K-1·mol-1 C、–20 J·K-1·mol-1 D、 20 J·K-1·mol-1
(2) 当反应进度 = 1mol 时,可能做的最大非膨胀功为: ( )
A、 -54 kJ B、 54 kJ C、 -66 kJ D、 66 kJ
18、某气体的状态方程为pVm = RT +αp,其中α为大于零的常数,该气体经恒温膨胀,其热力学能: ( )
A、 不变 B、 增大 C、 减少 D、 不能确定
19、某气体服从状态方程式 pVm=RT+bp(b为大于零的常数),若该气体经等温可逆膨胀,其热力学能变化()为: ( )
A、>0 B、<0 C、=0 D、不确定值
二、计算(5小题,每小题10分,共50分)
1、液态As的蒸气压与温度的关系为:ln(p/Pa)=-(5665K/T)+20.30,固态As的蒸气压与温度的关系为:ln(p/Pa)=-(15 999K/T)+29.76,试求As的三相点和压力。
2、计算 1mol He(理想气体) 在下列状态变化过程中的ΔH和ΔG。
He (101325 kPa, 473 K) → He (101325 kPa, 673 K)
已知:Cp, m [He(g)] = (5/2)R,473K 时 S [He(g)] = 135.1 J·K-1·mol-1 。
3、1mol理想气体恒温反抗恒外压,从1.00×10-2 m3膨胀到10.00×10-2 m3,计算该膨胀过程中体系反抗的外压、体系的熵变、环境的熵变、孤立体系的熵变。已知环境的温度为121.9 K 。
4、1mol某理想气体,CP,m=29.36 J·K-1·mol-1,在绝热条件下,由273K、100kPa膨胀到203K、10kPa,求该过程Q、W、、。
5、已知100℃时水的饱和蒸汽压为101.325kPa,当大气压力为120.65kPa,问此时水的沸点为多少度?已知水的蒸发焓为40.669 kJ/mol。
三、问答题(2小题,每小题4分,共8分)
1、请判断理想气体恒温可逆膨胀过程中,体系的ΔU,ΔH,ΔS,ΔF,ΔG中有哪些一定为零?
2、在下列结论中,正确的划“√”,错误的划“×”。
下列的过程可应用公式 △S =nR ln(V2/V1) 进行计算:
(1) 理想气体恒温可逆膨胀
(2) 理想气体绝热可逆膨胀
(3) 373.15 K 和 101.325 kPa 下水的汽化
(4) 理想气体向真空膨胀
四、证明题(4分)
一气体的状态方程是 (p + a/Vm2)Vm= RT,式中a是大于零的常数,试证明在节流膨胀过程中气体的温度将下降
