浙大无机及分析化学06-07学期的真题

《无机及分析化学》课程期末考试试卷(A)

开课学院：理学院       考试形式：半开卷，允许带一页A4纸资料和计算器入场

考试时间：2007年1月22日上午 8：00 –10:00             所需时间：120分钟

考生姓名：         _____学号：              专业：            ________  

一、选择题（单选题，把正确答案序号填入括号内，共27分）

1.       某金属离子生成的两种八面体配合物的磁距分别为μ＝4.90B.M和μ＝0B.M，则该金属离子可能是                                                                    （   ）

A.Cr3+     B. Mn2+      C.Mn3+      D.Fe2+                                        

2. 在Cr(H2O)4Cl3溶液中，加入过量AgNO3溶液，只有1/3的Cl－被沉淀，说明          （   ）

A.反应进行的不完全         B. Cr(H2O)4Cl3的量不足

C.反应速度快               D. 其中两个Cl－与Cr3+形成了配位键 

3. 用K2Cr2O7法测定Fe2+加入H3PO4的主要目的是                                   （   ）

A.  提高酸度            B.防止Fe2+的水解

C. 减少E （Fe3+/Fe2+）的数值, 减少终点误差     

D. 同Fe3+形成稳定的无色的配合物，减少黄色对终点的干扰 

4.下列物质中，其分子具有V形几何构型的是                                       （      ）

A.  NO2+             B. CO 2          C. CH 4            D.  O 3

5. 下列分子中偶极距不为零的是                                                  (   )

A.BeCl2        B.SO2      C.CO2        D.CH4 

6. 已知lgKf (CuY) = 18.8, lgKf (ZnY) =16.5, 用EDTA滴定Cu2+,Zn2+ 混合溶液中的Cu2。为消除Zn2+的干扰，应采用的方法是                                                       （   ）

A.      控制酸度法   B.配位掩蔽法   C.氧化还原掩蔽法   D.沉淀掩蔽法

7.0.010mol·L-1的一元弱碱(Kb ＝1.0×10－8)溶液与等体积水混合后，溶液的pH值为(    )

A. 8.7           B. 8.85          C. 9.0          D. 10.5

8. 将 50.0 mL 0.100 mol·L-1 (NH4)2SO4 溶 液， 加 入 到 50.0 mL 0.200 mol·L-1 NH3·H2O（K(NH3·H2O) = 1.8×10-5 ） 溶 液 中， 得 到 的 缓 冲 溶 液 pH 值 是.                  （      ）

A.  8.70                B.  9.56                 C.  9.26                 D. 9.00

9. 已 知 298 K 时，MnO2 (s) →  MnO (s)  + 1/2 O2 (g) 的 ∆rH m (1) = 134.8 kJ·mol-1

MnO2(s)  + Mn (s) →2 MnO (s) 的 ∆rH m(2) = -250.4 kJ·mol-1，

则 ∆fH m (MnO2 , s)为.                                                                                          （      ）

A. -385.2 kJ·mol-1     B. 385.2 kJ·mol-1         C. -520.0 kJ·mol-1              D.  520.0 kJ·mol-1

10. 分光光度法测定中，若显色剂或其它所加试剂在测定波长处略有吸收，而试液本身无吸收，应采用的参比溶液是                                                             （   ）

A. 水     B.试剂空白      C.试样空白      D.纯溶剂空白

11. 已知K sp (CaF2)=2.07⨯ 10-11 ，K sp (AgCl) =1.8 ⨯ 10-10。若将浓度为2.0 ⨯ 10-3mol.L-1的CaCl2与浓度为2.0 ⨯ 10-6mol.L-1的AgF等体积混合，溶液中会出现                        (   )

A.CaF2沉淀    B.AgCl沉淀  C. CaF2与AgCl的共沉淀  D.无沉淀生成 

12. 在定量分析中，精密度与准确度之间的关系是                                     （   ）

A.精密度高，准确度必然高       B.准确度高，精密度也就高   

C.精密度是保证准确度的前提     D.准确度是保证精密度的前提

13.．用0.1mol..L-1  NaOH滴定0.1mol..L-1  (Ka =10-4)的弱酸HB,其pH突跃范围是                  (   )

A.7.0-9.7     B.6.0-10.7     C.8.0-9.7     D.都不是

14. 浓度为amol.L-1的Na2S溶液的质子平衡方程式是                                    (   )

A. c(Na+) =a-c(H+)              B.c(HS-) + 2c(H2S)+c(OH-)=a-c(H+)

C. c(H+) = c(HS-)+c(OH-)+2c(S-2)   D.c(OH-) = c(HS-)+c(H+)+2c(H2S) 

15. 用K2CrO7 测定铁, 已知M (Fe2O3)=159.7g.mol-1, 25.00mL 0.01000mol.L-1 K2CrO7溶液相当于Fe2O3 质量的计算式是                                                          (   )

A. 2/6×25.00×0.01000×159.7         B. 6/2×25.00×0.01000×159.7  

C. 6/2×25.00×0.01000×159.7×10-3     D.  2/6×25.00×0.01000×159.7×10-3 

16. 甲醛（CH2O）溶液和葡萄糖（C6H12O6）溶液在指定温度下渗透压相等，同体积甲醛和葡萄糖溶液两种溶液中，所含甲醛和葡萄糖质量之比是                                      （   ）

A. 6:1      B.1:6      C.1:1      D.无法确定

17. 用EDTA滴定溶液中的M时，αY(N)=1说明：                                        (   )

A. N离子干扰严重                   B. N与EDTA反应能力非常强

C. N与EDTA的副反应系数达到最大   D. N与EDTA无副反应

18. 系统在恒压不做功时，其热力学第一定律可表示为                   （   ）

1. AgCl、AgBr、AgI的离子极化作用依次减少，所以它们的颜色依次加深               （   ）

2. 原子在基态时没有未成对电子，就一定不能形成共价键。                           （   ）

3. 浓硫酸、甘油等液体粘度大，是由于它们分子之间可形成许多氢键。                  (   )

4. 因为I- 的极化率大于Cl-，所以K sp(AgI) < K sp(AgCl)。                           （   ）

5. △rG代数值越小，K 就越大，反应进行得越完全。                                （   ）

6. 改变反应条件使电对的电极电势增大,就可使氧化还原反应朝正方向进行。            （   ）

7. 所有外轨型配合物都是顺磁性的。                                               （   ）

8. pH玻璃电极的电极电势与待测试样的氢离子浓度成线性关系。                      （   ）

9. 活化能越小，反应的速度越大。                                                 （   ）

10. 当中心原子以sp3d2杂化轨道成键时，分子的几何构型不一定是八面体。             （   ） 

三、填充题 （每格1分，共23分）

1.       已知E （Ni2+／Ｎｉ）＝－０．２５Ｖ，E （Ag+／Ag）＝0.80Ｖ,

将氧化还原反应 Ni ＋ 2Ag＋ ＝2Ag ＋Ni2+ 设计为一个原电池，原电池的符号为                                           。原电池的标准电动势为　　   　　　　， r Gm  ＝               该氧化还原反应的平衡常数为                 。 

2. BaF2、MgF2、MgCl2晶体的熔点高低的顺序是                              。

3. 已知AXmEn型分子的中心原子A的价电子对数为5，当孤对电子数分别为1,2,3时, 分子的几何构型分别为               ,               ,和               。

4.有一原子，电子最后填入3d轨道，最高氧化数为＋4；

该原子的电子排布式为，   　　  　　　　　　　　　　属于 　  周期，    区，     族。

5. 已知E /A：Cr2O72- +1.36 Cr3+ -0.41 Cr2+ -0.86 Cr，则E  (Cr2O72- / Cr2+)=    V, Cr2+能否发生歧化反应      。

６.在分光光度法中，为使测定在最佳吸光度范围进行，可通过改变　  　     　　　　或_________ __________        来实现。

７．按有效数字运算规则，修约下列答案。14.37⨯6.44 = 92.5428， 修约为________________；4.178⨯0.0037/60.4=0.000255937 ，修约为_______________。

8. 有一试液组成可能含有a.NaOH；b.Na2CO3；c.NaHCO3 d. NaHCO3+ Na2CO3；e.Na2CO3+NaOH；今采用甲基橙和酚酞双指示剂，HCl标准滴定溶液进行滴定，可根据消耗HCl的体积VHCl（酚酞）>VHCl（甲基橙）>0 ，判断试液的组成为                        。

9. 电位法测定中要用到的两种功能不同的电极为              和            。 

10.为使水中带负电荷的粘土溶胶净化透明，用KCl，MgCl2，MgSO4，Al2（SO4）3来聚沉时，效果最好的是_____________，效果最差的是______________。

四、简答题（共14分）

1.       (6分)常用的氧化还原指示剂有哪几类？简单说明它们的作用原理？

2. (4分) 比较19号元素和29号元素第一电离能和电负性的大小，并简单说明理由。

3.（4分）利用离子选择性电极进行定量分析时常用哪两种方法？这两种方法各有什么特点？

五、计算题 (共26分，第4,5小题可选做1题，但不可都做) 

1.       （6分）有一酸碱指示剂，其酸式HA吸收410nm的光，摩尔吸光系数为347 L.mol-1.cm-1，其碱式A－吸收0nm的光，摩尔吸光系数为100 L.mol-1.cm-1。HA在0nm处无吸收，A－在410nm处无吸收。pH＝4.80时该指示剂溶液，用1cm比色皿于410nm处测得A=0.118，于0nm处测得A=0.267，求该指示剂的pKa 值。

2.       (8分) 溶液中Fe3+和Mg2+的浓度均为0.01 mol·L-1，欲通过生成氢氧化物使二者分离，问溶液的pH值应控制在什么范围？（K sp [Fe(OH)3]=2.79×10-39，K sp [Mg(OH)2]=5.61×10-12）

3．(8分)在生物体内，吸能反应如：

谷氨酸 + NH4+== 谷氨酰胺 + H2O                （1）    ∆rG m（310K）=15.69 kJ·mol－不能自发向右进行；若能与放能反应如：

三磷酸腺甙（ATP）+ H2O==二磷酸腺甙（ADP）+P （2）  ∆rG m（310K）=－30.96 kJ·mol－１在酶作用下进行下列偶联反应：

谷氨酸 + NH4+  + ATP == 谷氨酰胺 + ADP + P         (3)    则反应能自发向右进行。

求310K时反应（3）的∆rG m和反应（1）、（2）、（3）的平衡常数K 1、K 2、K 3。并根据计算数据说明偶联反应的意义。

4. (4分) 从金矿中提取金,传统的方法是氰化法,即利用氰化物将金溶解,再利用活泼的金属将金从氰化物中置换出来。即  4Au ＋ 8CN－ ＋ O2 ＋ 2H2O ＝ 4[Au(CN)2]－ ＋ 4OH－

                             Zn + 2[Au(CN)2]－ ＝ [Zn(CN)4]2－ ＋2Au

试通过计算，说明两步反应为何能进行？

已知   Au＋ ＋ e ＝ Au ，                E （Au+／Au）＝1.69Ｖ

O2 ＋ 2H2O ＋ 4e ＝4OH－ ，       E （O2／OH－）＝0.40Ｖ

[Zn(CN)4]2－ ＋2e ＝ Zn ＋ 4CN－，  E （[Zn(CN)4]2－／Zn）＝－1.26Ｖ

Kf ｛[Au(CN)2]2－｝＝2.0×1038

参

浙江大学2006–2007学年 秋冬学期

《无机及分析化学》课程期末考试试卷(A)答案

一、选择题

 1.D    2.D    3.C    4.D    5.B    6.B    7.B    8.C    9.C 

 10.B   11.B   12.C   13.A   14.D   15.C   16.B   17.D   18.C

二、是非题

 1.×  2. ×  3.√  4.√  5. √   6.×  7. ×   8.×  9.√  10.√

三、填充题

1. ( - )Ni | Ni2＋|| Ag＋| Ag（＋），1.05V， －202.62kJ／mol，3.9×1035

2. MgCl2、BaF2、MgF2   3. 变型四面体、T形、直线型

4.１ｓ２２ｓ２２ｐ６３ｓ２３ｐ６３ｄ２４ｓ２，四周期，ｄ区，第四副族

5.       0.917V，不能  6. 改变被测溶液的浓度，改变比色皿的厚度

7.  92.5， 0.00026   8. Na2CO3+NaOH  9.参比电极， 指示电极

10.  Al2(SO4)3 , KCl

四.问答题

1.氧化还原指示剂：

   氧化还原指示剂本身是具有氧化还原性质的有机化合物，它的氧化态和还原态具有不同颜色。

专属指示剂：

  有些物质本身并不具有氧化还原性，但它能与滴定剂或被测物产生特殊的颜色，因而可指示滴定终点。

自身指示剂 ： 

有些标准溶液或被滴定物质本身有很深的颜色，而滴定产物无色或颜色很淡，那未在滴定时，这种试剂稍一过量就很容易察觉，该试剂本身起着指示剂的作用

2. 29号元素电负性大、第一电离能大。它们在同一周期，29元素原子半径小，而且29号元素原子的价层电子为3d104S1，所以第一电离能大。同时，同一周期从左到右电负性增大。

3.标准曲线法，标准曲线法的优点是用一条标准曲线可以对多个试样进行定量，因此操作比较简便。

标准加入法，可以克服由于标准溶液组成与试样溶液不一致所带来的定量困难，能在一定程度上消除共存组分的干扰。但测定的工作量增加许多。

五、计算题

1. 解：410nm时，0.118＝347×1×c（HA），得 c（HA）＝3.40×10－4mol/L （2分）

0nm时，0.267＝100×1×c（A－），得 c（A－）＝2.67×10－3mol/L （2分）

所以pKa ＝pH－lgc（A－）/c（HA）＝4.80－lg（2.67×10－3/3.40×10－4）=3.90（2分）

2. 解： 开始生成Fe(OH)3沉淀时所需OH-浓度：

     （2分）

     开始生成Mg(OH)2沉淀时所需OH-浓度：

     （2分）

c1(OH-)< c2(OH-) 所以Fe(OH)3先沉淀

要使Fe3+完全沉淀，c(Fe3+)≤10-5, 所以

                                  （2分）

则要分离Mg2+和Fe3+，6.53×10-12 ≤ c(OH-) ≤ 2.37×10-5

所以pH值的范围是：2.81≤ pH ≤ 9.37                             （2分）

如果按c(Fe3+)≤10-6计算,

则要分离Mg2+和Fe3+，1.14410-11 ≤ c(OH-) ≤ 2.37×10-5

所以pH值的范围是：3.14≤ pH ≤ 9.37     

3. 解: 反应(3)=(1)+(2)

∆rG m(3)= ∆rG m(1) + ∆rG m (2)= 15.69 kJ·mol－１ + －30.96 kJ·mol－１

       = -15.27 kJ·mol－１                                     (1分)

lnK 1 = - ∆rG m(1)/RT = -15.69×103/(8.314×310)=- －6.03

K 1 =2.27×10-3                                                                         (2分)

lnK 2 = - ∆rG m(2)/RT = 30.96×103/(8.314×310)=12.02

K 2 =1.65×105                                                 (2分)

nK 3 = - ∆rG m(3)/RT = 15.27×103/(8.314×310)=6.16

K 3 =3.75×102                                                                         (2分)

偶联反应使原来不可能的吸能反应发生.                          (1分)

4. 解：(1)E ｛[Au(CN)2]2－/Au｝＝E （Au+／Au）＋0.0592lg（1/ Kf ｛[Au(CN)2]2－｝）

=1.69＋0.0592lg（1/2.0×1038）＝－0.58V                    （2分）

E1  ＝E （O2／OH－）－E ｛[Au(CN)2]2－/Au｝

    =0.40V－(-0.58V)=0.98V>0.2V                                 (1分)

E2  ＝E ｛[Au(CN)2]2－/Au｝- E （[Zn(CN)4]2－／Zn）=0.68V>0.2V    (1分)

所以两个反应都能进行.

5. 解:

浙江大学2006–2007学年春夏学期

《无机及分析化学》课程考试试卷(A)

开课学院：理学院       考试形式：半开卷，允许带一页A4纸资料和计算器入场

考试时间：2007年 月日上午 8：00 –10:00             所需时间：120分钟

考生姓名：         _____学号：              专业：            ________  

一、选择题（单选题，把正确答案序号填入括号内，共24分）

1．溶胶发生电泳时，向某一方向定向移动的是…………………………………（    ）

   A. 胶核；       B. 吸附层；      C. 胶团；       D. 胶粒。

2．在氧化还原滴定中，一般用指示剂的条件电极电位来估计指示剂变化的电位范围，则指示剂变色的电位范围为  …………………………………………………. （    ）

A.± ；                   B.  ； 

C.± ；                 D. × 。   

3．下列数据中含有三位有效数字的有………………………………… （    ） 

 A. 0.03；       B. 1.540；      C. 1.76×10-5；      D. pH=2.87。

4. 氯化钙、五氧化二磷等物质常用作固体干燥剂，这是利用了由它们形成的水溶液下列性质中的……………………………………………………………………（    ）

A. 凝固点下降；     B. 沸点上升；      C. 蒸气压下降；           D. 渗透压。

5．下列分子中中心原子不是通过sp3杂化轨道成键的是……………………（    ）

A.NH3 ；      B.金刚石；          C. BF3；            D. CCl4。

6．在介质中，欲把Mn2+氧化为MnO4-，可以选择的氧化剂是 …………（    ）

A. NaBiO3；   　    B.K2Cr2Ｏ7；　　　 C.Ｈ2SO4；　　   D. Cl2。

7．已知某金属离子M浓度约为0.01mol⋅L-1，与EDTA配位的稳定常数lgKMY =16.10，若不存在其他副反应，欲用EDTA准确滴定M离子的浓度，应控制EDTA的αY(H)不大于…（    ）

A.1.3×108；      B.1.3×1014；      C.1.3×1010；       D.1.3×1012。

8．下列分析纯试剂可直接用分析天平称量用于配制标准溶液的是…………（    ）

A.KMnO4 ；     B.K2Cr2O7 ；      C.Na2S2O3 ；     D.NaOH。

9．[Co(en)(NH3)4]3+配离子其中心原子的配位数为：

A.3 ；          B.4 ；           C.5 ；           D.6 。

10．基元反应CaCO3（s）   CaO（s）+CO2（g）的反应速率方 程式是…………….（    ）

A. υ=k  ；           B.υ=kc(CaCO3)；　　　　C.υ=k-1；           D. υ=kc(CO2)。

11．条件电极电势是………………………………………………………………(    ）

A.电对的氧化型和还原型浓度均为1 mol⋅L-1时的标准电极电势；       

B.标准压力下的电极电势；         C.c(H+)=1.0mol⋅L-1的电极电势；

D.在特定条件下，氧化型和还原型的总浓度为1mol⋅L-1或其比值为1时校正了各种外界因素（酸度、配位…等）影响后的实际电极电势。

12．5.8%的NaCl (相对分子质量58.45) 溶液产生的渗透压与下列哪一溶液的渗透压接近  …..………………………………………………………………………….（    ）

A. 5.8%的蔗糖溶液;                B. 5.8%的葡萄糖溶液；

C. 2.0mol/kg的蔗糖溶液；         D. 1.0mol/kg的葡萄糖溶液。

13．用离子选择性电极测F-浓度时，加入总离子强度调节剂(TISAB)，在TISAB的下列作用中，其中表达错误的是               ……………………….(     )

     A．使参比电极电势稳定            B．固定溶液的离子强度 

 C．掩蔽干扰离子                  D．调节溶液的pH值

14．某有色溶液浓度为c，测得其透射比为T0，若把浓度稀释到原来的1/2，在同样条件下测得的透射比为...…………………………………………………… (     )

A. 2T0；         B. T0/2；           C. (T0)2；        D. (T0)1/2 。

15． 用基准试剂Na2C2O4标定KMnO4溶液时，下列说法正确的是…..……… (     )

A.滴定应在常温下进行，防止草酸分解；B.可用HCl调节溶液的酸度；

C.滴定速度应该是：慢→快→慢；      D.滴定终点由红色→无色。

16．用下列缓冲对之一配制pH=7的缓冲溶液，其中最合适的是……………(     )

已知：Ka(HAc) = 1.8 ⨯ 10-5；Kb(NH3) = 1.8 ⨯ 10-5 ；

H3PO4 ：Ka1 = 7.52 ⨯ 10-3 ，Ka2 = 6.23 ⨯ 10-8 ，Ka3 = 4.4 ⨯ 10-13；

H2CO3 ：Ka1 = 4.30 ⨯ 10-7 ，Ka2 = 5.61 ⨯ 10-11；

A. HAc~NaAc；                 B.NH3~NH4Cl；

C. NaH2PO4~Na2HPO4；          D.NaHCO3~Na2CO3。

二、是非题（对的打“√”，错或不完整的打“⨯”, 共10分 ）

1．E (Co(CN)63-/Co2+) < E (CoF63-/Co2+)。………………………….……………(   )

2．难溶电解质的溶度积常数(K sp)愈小其溶解度也愈小。……….……………...(   )

3．原子晶体靠原子间的共价键结合形成晶体。………………………………..…(   )

4．原子的最外层电子排布为ns1的元素是碱金属元素。………………….…..…(   )

5．离子极化作用的增强，使离子晶体的离子性增强。…………………..........…(   )

6．对某个试样的平行分析结果越接近，其分析结果越准确。…………...………(   )

7．在沉淀滴定法中，莫尔法以K2CrO4为指示剂；佛尔哈德法以NH4Fe(SO4)⋅12H2O为指示剂。.....…………………………………………………………………..…(   )

8．氧化还原反应中，两电对的电极电势差愈大，则其反应速率愈快。.………..(   )

9．大多数过渡金属水合离子均有颜色是因为其水合离子的能∆o在可见光能量范围内，d电子可吸收可见光能量进行d-d跃迁。.………………..……………(   )

10．熵增大的放热反应在任何温度下均为自发反应。.…………………………...(   )

三、填充题 （每格1分，共28分）

1．配合物[Co(NH3)2(en)2]Cl3 根据命名原则，其名称为                         ；中心原子的氧化态为       ，配位数为       ；已知其磁矩 m/μB = 0 ， 按价键理论中心原子采用         杂化轨道与配体成键，空间构型为               ，属         配合物；按晶体场理论属              配合物。

2．某反应在低温下自发正向进行，高温下非自发进行，则该反应（填＜；＝或＞）：ΔH ________0；  ΔS________0 。

3．已知反应(NH4)2Cr2O7(s) = Cr2O3(s) + N2(g) + 4H2O(g)的∆rH m<0，则该反应的∆rS m(298K)____0，∆rG m(298K)____0，K (298K)     K (573K)。 (填“>、=、<”)。

4．在pH=10用EDTA滴定Ca2+、Mg2+时，溶液中少量的Al3+、Fe3+对滴定有干扰，可加          掩蔽剂消除。

5．已知E (Cl2/Cl-)=1.36V，酸性溶液中钛的元素电势图为：Ti3+1.25V Ti+-0.34VTi，则水溶液中Ti+_  __发生歧化反应。当金属钛与H+(aq)发生反应时，得到____离子，其反应方程式为___________________；在水溶液中Cl2与Ti反应的产物是______。

6．某元素的基态原子其最外层有2个电子，主量子数n = 4，在次外层l=2的原子轨道上的电子数为零。则该元素的原子序数为______，该原子的核外电子排布式为_______________         ________。

7．Na2S水溶液的质子平衡式为                                            。

8．同离子效应使难溶电解质的溶解度                   ，盐效应使难溶电解质的溶解度                 ，通常情况下同离子效应比盐效应               。

9．胶体具有             效应，通过此效应可鉴别胶体与溶液。

10．难挥发的非电解质稀溶液沸点升高和凝固点下降的原因是                 。

11．用符号( >、=、<) 比较下列各组性质：(每空0.5分)

电离能：Ca __    _ Ba；电负性：S ___  _ Cl；键节：N2 _______ O2 ；

    熔点：MgO _____ NaCl；KI ________ CuI ；  沸点： HF ___ ___ HCl ；

四、简答题（共12分）

1．简述滴定分析突跃区间的计算要点及其应用。                        (4分)

2．  试写出基态25Mn2+、29Cu+离子的电子构型，确定它们的未成对电子数并估算相应的磁矩μ/B.M。                                                 (4分)

3．简述离子选择性电极定量分析中的标准曲线法与标准加入法的特点。     (4分)

五、计算题(共26分)：

1．已知合成氨反应 N2(g) + 3H2(g) = 2NH3(g) 在25℃时的K 为6.75⨯105 ，反应中各物质的标准熵值：                                  N2(g)     H2(g)     NH3 (g)

     S 298,m(J. mol-1. K-1)   191.5     130.6     192.5

试计算(1)该反应的∆rHm 298；(2)500℃时的标准平衡常数K 。         (8分)

2．欲配制pH为5.00的缓冲溶液，需称取多少克NaAc⋅3H2O固体溶解在300mL 0.50mol⋅L-1 HAc 中？(已知HAc的pKa=4.75，M(NaAc⋅3H2O)=100.03)    (5分)

3．  某碱灰试样，除Na2CO3外，还含有NaHCO3及不与酸作用的杂质。称取该试样1.10g溶于适量水后，以酚酞为指示剂，用15.0mLHCl溶液(1.00mLHCl相当于0.01400gCaO)滴定至终点；若以甲基橙为指示剂时，则耗用同样的HCl溶液31.5mL滴定至终点。计算试样中各组分的质量分数。(MCaO=56.08g⋅mol−1，     =106.0g⋅mol−1，=84.01g⋅mol-1)                   (6分)

4．1．(7分) 用纯品氯霉素（M=323.15 g⋅mol-1），配制100mL含2.00mg的溶液，以1cm厚的吸收池在其最大吸收波长278nm处测得透光率为24.3%。

参

一、选择题

1．Ｄ；2.Ａ；3.Ｃ；4.Ｃ；5.C；6.A；7.A；8.B；9.D；10.C；11.D；12.C；13.A；14.D；15.C；16.C；

二、是非题

1．√；2.⨯；3. √；4. ⨯；5. ⨯ ；6. ⨯；7. √；8. ⨯；9. √；10. √；

三、填充题

1．三氯化二氨二乙二胺合钴( = 3 \\* ROMAN III)；+3 ；6；d2sp3；八面体；内轨型；低自旋；

2．<0; <0;    3.>；<；>；4.三乙醇胺；

5.不；Ti+；Ti + 2H+=Ti++H2；TiCl3；6.20；1s22s22p63s23ps2；

7.c(H+) + 2c(H2S) + c(HS-) = c(OH-)；8．降低；增大；大得多；9．丁铎尔；

10．溶剂的蒸汽压下降；11．>；< ；>；>；>；>；

四、简答题

1．答：滴定至99.9%时以被滴定物剩余量计算体系的pH(pM、pAg、E)值，然后滴定至101%时以滴定剂的过量部分计算体系的pH(pM、pAg、E)值，在滴定剂±0.1%时计算的∆pH(∆pM、∆pAg、∆E)值即为突跃范围。

可根据滴定的突跃的范围选择合适的指示剂，凡变色点在突跃区间内的都能作为指示剂而不至于引入太大的误差。

2．答：25Mn2+：1s22s22p63s23p63d5；n=5，(B.M)

29Cu+： 1s22s22p63s23p63d10；n=0，μ = 0 

3．答：    标准曲线法能用一条标准曲线对多份试样进行定量分析，通过TISAB的加入消除离子强度、干扰组分等引起的干扰；但对背景较为复杂的试样，标准溶液的组成与试样溶液的不一致给定量带来困难。

标准加入法是在待测试样中加入一定量的少量的待测离子标准溶液，通过测定加入标准溶液前后溶液电动势的变化与加入量之间的关系，对待测试样进行定量的一种测定方法。该法能克服试样与标样不一致带来的干扰及共存离子的干扰等，但每个试样需测定两次，使测定的工作量增加很多。

五、计算题

2．解：                     N2(g)  +  3H2(g )  =  2NH3(g)

   S 298,m(J⋅ mol-1⋅K-1)    191.5      130.6        192.5

   ∆rSm 298 = 2⨯192.5 -191.5 -3 ⨯ 130.6 = -198.3 (J. mol-1. K-1)             (2分)                              

   ∆rGm 298= -RTlnK  = -8.314⨯10-3⨯298 ⨯ ln 6.75 ⨯10 5  = -33.3 (kJ⋅mol-1) （2分） 

∆rGm 298=∆rHm 298-T∆rSm 298

∆rHm 298=∆rGm 298+T∆rSm 298

= -33.3+298⨯(-198.3⨯10-3)=-92.4kJ⋅mol-1  (2分)

   ln (K298/K772) = -(∆rHm 298/R)⋅(1/T1-1/T2) 

= -( -92.4⨯103/ 8.314 )⋅(1/298-1/773) = 22.9               

K298/K772 = e22.9     K772 = 6.75⨯105/8.82⨯109 =7.65⨯10 –5          (2分)

2．解：pH = pKa - lg(ca/cb)   5.00 = 4.75 - lg(0.50/ cb)   cb = 0.8 mol⋅L-1    (2分)

    m(NaAc⋅3H2O)=n⋅M=c⋅V⋅M=0.8mol⋅L-1⨯300⨯10-3L⨯100.03g⋅mol-1=26.7g (3分)

3．解：   cHCl = 2(0.01400g/56.08g⋅mol−1)/ (1.00⨯10-3L)=0.499 mol⋅L-1        (2分)

以酚酞为指示剂仅滴定Na2CO3至NaHCO3：

      (2分)

滴定NaHCO3耗用HCl： VHCl=31.5 mL - 2⨯15.0 mL = 1.5mL

   (2分)

4．解: (2分) A标=-lgT = -lg0.243=0.614 ,    

    a标=A/bc=0.614/0.0200 = 30.7 L.g-1 cm-1 ,

      (2分) A试=-lgT = -lg0.295 = 0.530    c =0.4375/0.250⨯100= 0.0175g.L-1

a标=A/bc =0.530/0.0175 =30.3 L.g-1 cm-1

(2分)  w=30.3/30.7= 0.987

(1分) k=323.15⨯30.7=9.92⨯103 L.mol-1 cm-1