MMA技术线比较

一、不同原料路线的比较

甲基丙烯酸甲酯工业化主要有三种路线，即碳二、碳三和碳四路线。碳二路线分为BASF工艺和α-工艺。现将各种路线的优缺点分析如下[1]：

1、碳二路线

   乙烯法由德国BASF 公司于19 年投入工业运转，生产能力为35kt/a, 是目前实现工业化的以C2烯烃为原料生产MMA的工艺两套装置之一。该工艺首先将乙烯进行气相氢甲酰化反应生成丙醛，然后与甲醛缩合成甲基丙烯醛（MAL）。之后采用与直接氧化法一样的方法，即MAL 氧化生成MAA，MAA再与甲醇进行酯化反应生成MMA。以粗MAA计, MMA的总体收率为.05 %。

    英国Lucite国际公司(前Ineos公司)开发的α-MMA技术于2008年在新加坡建立了12万吨/年MMA装置。该工艺流程分两步，第一步乙烯与甲醇、CO反应生成丙酸甲酯，采用的钯基均相羰化催化剂具有高活性、高选择性(99. 9 %)和使用寿命长的特点，反应在温和的条件下进行，对装置的腐蚀性较小，从而减少了建设材料的资金投入，第二步丙酸甲酯与甲醛反应生成MMA 和水，采用专有的多相催化剂，具有较高的MMA选择性。α-MMA技术具有一定的成本优势，但需要乙烯、甲醇、甲醛等原料，而且BASF和Lucite公司不对外转让技术。

2、碳三路线（ACH法）

ACH 法是由英国ICI公司最早工业化生产MMA 的方法,也是目前世界最主要的MMA 生产工艺。该法技术先进、成熟可靠、产品收率高、质量好，竞争力较强，得到了非常广泛的采用，目前世界采用ACH法的MMA约占总产量的70%左右。ACH法的主要不足一是原料氢氰酸的供应问题，氢氰酸属剧毒物质，建设氢氰酸合成装置受到技术、原料和环保等多方面条件的。氢氰酸比较经济合理的来源是丙烯腈装置副产，但这将使MMA生产受到丙烯腈装置开工率的影响。二是设备投资大，由于使用硫酸等强腐蚀物质，需要采用钛材、哈氏合金等材料。三是废液处理问题，。与其他工艺相比，ACH法需配套建设价格昂贵的酸性残液处理回收装置,回收硫铵。因此采用ACH法的MMA生产装置须具有较大的规模才能保持较强的竞争力。针对ACH法的这些缺点，许多公司和研究单位对该法进行了改进，生产成本有一定的下降。

3、异丁烯氧化路线

1982年三菱人丝和日本MMA单体公司以异丁烯为原料，经气相氧化与酯化两步反应制得MMA，并实现工业化。亚洲地区基于该项C4烃利用技术的新建装置迅速增加，至2002年末生产能力已超过60万t/a，约占该地区MMA总生产能力的46%。中国地区MMA产能情况如下：

中国地区最近5年新建装置中碳四氧化法产能超过了70%。下表是各种路线生产MMA的成本比较。

MMA各种工艺生产成本比较[2]

参考资料：

[1] 甲基丙烯酸甲酯PEP资料汇编。

[2] 杨学萍．甲基丙烯酸甲酯生产工艺及技术经济比较．化工进展，2004：23（5）。