MMA生产技术

甲基丙烯酸甲酯（MMA）主要用于生产有机玻璃，也用于生产丙烯酸树脂、模塑料等，还用于生产丙烯酸涂料、聚氯乙烯助剂、纺织上浆剂、乳胶增塑剂、腈纶聚合的第二单体等。

目前全球甲基丙烯酸甲酯(MHA)生产能力约为300万t/a，主要集中在美国、西欧及日本等发达国家和地区，英国璐彩特公司是全球最大的MMA生产商，其与日本三菱人造丝、旭化成、住友等7家企业几乎垄断了亚洲MMA生产。国内MMA总生产能力约30万t/a(不包括单体裂解MMA生产能力)。

目前，MMA的生产技术主要有丙酮氰醇法(ACH法)、异丁烯法以及乙烯法。全球MMA生产能力中ACH法占83%，异丁烯法占16%，乙烯法占1%。北美、西欧主要采用ACH法，日本则主要采用异丁烯法。我国现有的MMA装置全部采用丙酮氰醇法工艺，装置规模小，原材料消耗高，污染重，产品成本较高。

一、丙酮氢醇(ACH)路线

该工艺以丙酮和氢氰酸为原料合成丙酮氰醇(或购买ACH)，然后进行脱水、水解和酯化。这一技术路线约占世界MMA总生产能力的80%。如果生产商有廉价的氢氰酸(HCN)来源，则ACH工艺是相当经济的。但尽管如此，这种工艺仍存在需处理大量硫酸氢铵副产品问题。每生产1吨MMA则产生1.2吨硫酸氢铵，同事需考虑使用和制取剧毒性HCN的问题。

二、异丁烯/叔丁醇氧化路线

该工艺包括两步气相氧化异丁烯(或叔丁醇)生成甲苯丙烯酸，然后再酯化生成MMA。该工艺称为i-C4路线，采用该工艺路线的装置主要分布在远东地区。

现还开发了一种先将异丁烯气相氧化成甲基丙烯醛的新工艺。生成的液态甲基丙烯醛先与甲醇混合，以Pd/Pb为催化剂，在液相中氧化生成甲基丙烯酸，同时酯化生成MMA。该工艺称为旭化成直接法或旭(D)路线。旭化成公司已在日本将该工艺投入生产运行。

异丁烯氧化法生产MMA具有成本低、污染小、经济效益好的优势，原料异丁烯可以通过MTBE裂解法制得。

三、乙烯羰基化路线

该路线先对乙烯进行羰基合成(醛化)生成丙醛，再与甲醛缩合生成甲基丙烯醛，然后再氧化、酯化生成MMA。因是首家也是唯一一家使用本路线的公司是巴斯夫公司，故该工艺也称为巴斯夫路线。这一路线的欠缺之处是生产中有中间产物甲基丙烯醛，而甲基丙烯醛的氧化成本很高。

璐彩特国际公司在巴斯夫现有的基于乙烯路线上进行改进和提高，α-工艺将乙烯进行羰基化和酯化制备甲基丙酸酯，甲基丙酸酯与甲醛在几乎无水的条件下反应生成甲基丙烯酸甲酯。这一路线的优点是反应中不生成异丁烯醛中间产物。新工艺在缓和条件下操作，有高的产率。该工艺不使用有毒或有腐蚀性的化学品，其维护费用比现有技术要低得多。唯一的废弃产物为水和重质酯类，酯类可用作过程燃料。新技术选用原材料方便，无其他工艺过程的副产物。

巴斯夫工艺和璐彩特工艺吨MMA生产成本比较

二、目前国内采用此路线的企业：

1. 2010年3月份，三菱人造丝在广东惠州大亚湾经济技术开发区独资建设的7万吨/年甲基丙烯酸甲酯(MMA)生产厂日前建成投产。该厂以中海油——壳牌合建的80万吨/年裂解项目的C4馏分中异丁烯为原料。

2. 英国Lucite国际公司在上海漕泾的甲基丙烯酸甲酯（MMA）装置投入建设。该装置的初期产能9万吨/年，定于2004年投产。

3. 2010年11月份，德国德固赛上海MMA生产基地投产，产能为10万吨/年。